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聚醚醚酮(PEEK):從‘以塑代鋼’到‘輕量化革命’,材料界的顛覆者網(wǎng)址:http://www.p-hpp.com瀏覽數(shù):23次
導(dǎo)讀: 本期文章從基本概述、產(chǎn)業(yè)鏈及工藝技術(shù)三方剖析了聚醚醚酮(PEEK)?;靖攀鲋校U述了 PEEK 的定義、組成以及因其特殊分子結(jié)構(gòu)而具備的優(yōu)異性能,如高抗拉強(qiáng)度、**的耐熱性等,還與其他塑料及金屬材料進(jìn)行了對比,突出其全面優(yōu)于普通金屬的特點(diǎn)。產(chǎn)業(yè)鏈部分,分析了 PEEK 行業(yè)的上中下游情況,上游包括氟酮等關(guān)鍵原材料供應(yīng)商,中游是 PEEK 生產(chǎn)廠商,下游則是將 PEEK 產(chǎn)品應(yīng)用于航空航天、汽車、電子、醫(yī)療器械等多個(gè)領(lǐng)域的企業(yè)。 工藝技術(shù)方面,聚焦于 PEEK 樹脂的生產(chǎn)合成過程,包括其復(fù)雜的化學(xué)合成工藝、親核取代的工藝路線等,同時(shí)探討了生產(chǎn)過程中如聚合工藝、純度和性能要求、工藝參數(shù)優(yōu)化等技術(shù)難點(diǎn),以及目前全球僅少數(shù)企業(yè)能使用大型反應(yīng)釜進(jìn)行連續(xù)穩(wěn)產(chǎn)的現(xiàn)狀。 聚醚醚酮-定義及組成 聚醚醚酮(PEEK)是一種半結(jié)晶態(tài)的芳香族高性能特種工程塑料,屬于聚芳醚酮(PAKE)聚合物類別,由苯并二噁烷酮(bisphenol-A)和對苯二甲酸交聯(lián)聚合而成,分子結(jié)構(gòu)中包含酮鍵、醚鍵和剛性苯環(huán)。 ![]() PEEK的分子結(jié)構(gòu) 因其特殊的分子結(jié)構(gòu),PEEK具有優(yōu)異的機(jī)械性能,如高抗拉強(qiáng)度(最高可達(dá)65.1MPa)和高楊氏模量(可達(dá)1.8GPa),以及**的耐熱性,熔點(diǎn)約340℃,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度約140℃,可在高達(dá)250°C的溫度下長期使用。此外,PEEK還具備良好的耐化學(xué)腐蝕性、耐輻射性、耐摩擦性、易加工性、生物相容性和阻燃性等特性。這些獨(dú)特的性能使PEEK在航空航天、汽車工業(yè)、電子電器、醫(yī)療器械、能源等多個(gè)重要領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用,作為基體材料用來制造純聚合物、混合為以及各類纖維復(fù)合材料,替代金屬、陶瓷等傳統(tǒng)材料。 ![]() 常用塑料示意圖 聚醚醚酮-性能 PEEK具有機(jī)械特性好、耐熱等級高、耐腐蝕等特點(diǎn),具體如下: ![]() PEEK材料性能 除上述物理特性外,PEEK還具有易于注塑成型、擠出成型和切削加工等優(yōu)異的加工特性。 (1)與其他塑料對比 PEEK與主要工程塑料、特種工程塑料性能對比情況 ![]() 注:PTFE聚四氟乙烯、PI聚酰亞胺、PPS聚苯硫醚、PPSU聚亞苯基砜、POM聚甲醛、PA66聚酰胺66 資料來源:恩欣格(Ensinger)產(chǎn)品手冊、跨駿(Quadrant)工程塑料產(chǎn)品手冊 ![]() PEEK與主要工程塑料、特種工程塑料指標(biāo)對比圖 資料來源:中研股份招股說明書 從PEEK與主要工程塑料、特種工程塑料的對比情況可以看出,PEEK性能全面,在剛性方面優(yōu)于絕大多數(shù)特種工程塑料的同時(shí),也兼具韌性,展現(xiàn)了全面的機(jī)械性能,此外在耐熱、耐磨、耐腐蝕等方面均表現(xiàn)優(yōu)異。因此,PEEK是公認(rèn)的全球性能**的熱塑性材料之一。 (2)與通用金屬材料對比 PEEK作為一種高分子新材料,其主要用于替代金屬材料,在“以塑代鋼”、“輕量化”的大背景下,PEEK以其優(yōu)異的性能在中高端領(lǐng)域逐步替換金屬材料的使用。 PEEK與通用金屬性能指標(biāo)對比 ![]() 資料來源:GB/T20878-2007不銹鋼和耐熱鋼、GB24511-2009承壓設(shè)備用不銹鋼鋼板及鋼帶、鋁合金及其加工手冊 從上表中可以看出,PEEK性能全面優(yōu)于普通金屬。PEEK比強(qiáng)度大,在滿足強(qiáng)度要求的前提下,可以大幅度減小材料本身的自重,成為實(shí)現(xiàn)“輕量化”的解決方案。此外PEEK在絕緣性、耐化學(xué)性方面均優(yōu)于普通金屬。 (3)與醫(yī)用金屬材料對比 由于PEEK在密度、彈性模量方面與人體骨骼十分接近,正在快速替代部分醫(yī)用金屬。 PEEK與醫(yī)用金屬性能對比 ![]() 資料來源:倍德恩(杭州)醫(yī)療產(chǎn)品有限公司產(chǎn)品手冊 從上表中可以看出,PEEK特性相對于鋯、鈦合金,更適合作為醫(yī)用植入式材料,其密度、彈性均非常接近人體骨骼水平,且不易導(dǎo)熱,增加了植入后的舒適性,并且PEEK作為非金屬材料,可被X射線穿透和實(shí)現(xiàn)CT掃描,方便患者進(jìn)行醫(yī)療檢查。 聚醚醚酮-分類 PEEK行業(yè)主流的分類標(biāo)準(zhǔn)主要包括應(yīng)用領(lǐng)域、級別和質(zhì)量規(guī)格、以及耐熱等級。 根據(jù)不同行業(yè)對材料性能的需求,PEEK可廣泛應(yīng)用于航空航天領(lǐng)域、汽車領(lǐng)域、電子領(lǐng)域、醫(yī)療器械領(lǐng)域和化工領(lǐng)域等。 根據(jù)不同行業(yè)對材料性能的需求,制造工藝和質(zhì)量控制可以劃分為不同級別,主要包括標(biāo)準(zhǔn)級別和高性能級別,不同級別的PEEK在材料性能、耐久性、加工難度等方面可能存在差異,如高性能級別的PEEK一般具有更優(yōu)異的耐熱性和機(jī)械性能,但也會相應(yīng)增加成本。 根據(jù)耐熱級別可分為耐熱級別和高耐熱級別。不同應(yīng)用領(lǐng)域?qū)EEK的性能需求各有不同,因此根據(jù)不同領(lǐng)域的要求,選擇合適的級別和耐熱等級的PEEK材料是非常重要的。同時(shí),根據(jù)不同級別和耐熱等級,PEEK的成本和加工難度也會有所不同。 ![]() 聚醚醚酮的分類 資料來源:新材料縱橫 聚醚醚酮-發(fā)展歷程 1、全球 全球PEEK發(fā)展歷程 ![]() 聚醚醚酮-制備工藝 PEEK樹脂的生產(chǎn)屬于復(fù)雜的化學(xué)合成過程,其合成反應(yīng)是在一個(gè)帶有攪拌器的反應(yīng)釜內(nèi)進(jìn)行,采用的工藝路線為親核取代,即氟酮和對苯二酚在堿金屬鹽存在的條件下,以二苯砜為溶劑,在280℃-340℃條件下進(jìn)行縮聚反應(yīng),然后再通過丙酮和水去除殘留的溶劑和鹽,經(jīng)過干燥工藝獲得高分子量的PEEK樹脂。 PEEK上游原材料主要包括氟酮、對苯二酚、二苯砜、碳酸鉀等。其中氟酮是合成PEEK最關(guān)鍵的原材料,其純度、品質(zhì)將直接影響PEEK的產(chǎn)品質(zhì)量。 ![]() 合成PEEK的化學(xué)方程式 資料來源:搜料網(wǎng),國海證券研究所 ![]() PEEK樹脂制備工藝 聚醚醚酮-技術(shù)難點(diǎn) 1、聚合工藝 聚醚醚酮的聚合過程是生產(chǎn)中的核心工藝,需要在高溫環(huán)境下進(jìn)行長時(shí)間的反應(yīng)。在280℃-340℃的溫度下,原材料需要持續(xù)反應(yīng)8-12小時(shí)。在這個(gè)過程中,要確保材料不發(fā)生過度的降解和交聯(lián),難度極高。因?yàn)橐坏┌l(fā)生降解或交聯(lián),就會嚴(yán)重影響產(chǎn)品的性能和質(zhì)量。此外,聚合反應(yīng)的控制精度要求極高,每釜之間的反應(yīng)條件需要保持高度一致,才能保證每一批次的產(chǎn)品性能相同。目前,目前全球僅英國威格斯、中研股份2家企業(yè)能夠使用5000L反應(yīng)釜(全球**)進(jìn)行PEEK聚合連續(xù)穩(wěn)產(chǎn),體現(xiàn)出較高的技術(shù)水平和較強(qiáng)的工業(yè)化生產(chǎn)能力。 資料來源:國信證券《聚醚醚酮(PEEK)行業(yè)專題超配性能優(yōu)異的特種工程塑料,高景氣度應(yīng)用場景不斷擴(kuò)充》,2023年12月29日 2、純度和性能要求 聚醚醚酮的生產(chǎn)過程中會產(chǎn)生溶劑和鹽的殘留,而這些殘留物會降低材料的純度和性能。為了提高純度,需要在生產(chǎn)過程中進(jìn)行復(fù)雜的提純工藝,同時(shí)還要兼顧成本控制。此外,聚醚醚酮的顏色與其聚合階段的分子量大小有關(guān),也會影響其耐熱表現(xiàn)。優(yōu)質(zhì)的產(chǎn)品需要在顏色、分子量和耐熱性之間達(dá)到平衡,這對生產(chǎn)工藝和參數(shù)控制提出了極高的要求。 3、工藝參數(shù) 聚醚醚酮的生產(chǎn)涉及大量的工藝參數(shù)優(yōu)化和合成操作技術(shù)。這些參數(shù)的優(yōu)化需要長期的實(shí)驗(yàn)和生產(chǎn)實(shí)踐積累,并且需要根據(jù)不同的原材料、設(shè)備和生產(chǎn)環(huán)境進(jìn)行調(diào)整。例如,反應(yīng)溫度、壓力、攪拌速度、反應(yīng)時(shí)間等參數(shù)的微小變化,都可能對產(chǎn)品的性能產(chǎn)生顯著影響。因此,企業(yè)需要投入大量的時(shí)間和資源進(jìn)行工藝參數(shù)的優(yōu)化和積累,才能生產(chǎn)出高質(zhì)量的聚醚醚酮產(chǎn)品。 聚醚醚酮-產(chǎn)業(yè)鏈 PEEK行業(yè)的產(chǎn)業(yè)鏈可以分為上游原材料供應(yīng)商、中游生產(chǎn)加工企業(yè)以及下游應(yīng)用領(lǐng)域三個(gè)環(huán)節(jié)。上游主要包括上游原材料供應(yīng)商,其中關(guān)鍵的原材料包括氟酮、對苯二酚、二苯砜和碳酸鈉。中游企業(yè)主要是PEEK生產(chǎn)廠商,負(fù)責(zé)將上游原材料進(jìn)行合成和加工,生產(chǎn)出PEEK成品。下游企業(yè)主要是將PEEK產(chǎn)品應(yīng)用于不同領(lǐng)域,如航空航天、汽車、電子、醫(yī)療器械等。 隨著科技的進(jìn)步,產(chǎn)業(yè)鏈上的企業(yè)將不斷進(jìn)行技術(shù)升級與創(chuàng)新,以提高PEEK的生產(chǎn)工藝和質(zhì)量。新材料、新工藝和新技術(shù)的應(yīng)用將推動整個(gè)產(chǎn)業(yè)鏈的發(fā)展。同時(shí)隨著PEEK性能的不斷優(yōu)化,其在更多領(lǐng)域?qū)⒌玫綉?yīng)用,如能源、環(huán)保和人工智能等新興領(lǐng)域。產(chǎn)業(yè)鏈上的企業(yè)將尋求拓展新的應(yīng)用領(lǐng)域,以擴(kuò)大市場份額和提高盈利能力。 ![]() PEEK產(chǎn)業(yè)鏈 1 上游-原材料 聚醚醚酮(PEEK)的上游原材料主要包括氟酮、對苯二酚、二苯砜和碳酸鈉等。其中,氟酮作為PEEK的關(guān)鍵原材料,其市場供應(yīng)和質(zhì)量對整個(gè)產(chǎn)業(yè)鏈的穩(wěn)定性和可持續(xù)發(fā)展至關(guān)重要。因此,供應(yīng)商的市場地位和質(zhì)量水平直接影響著PEEK產(chǎn)業(yè)鏈的發(fā)展。根據(jù)一般化學(xué)反應(yīng)原理和行業(yè)生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn)的計(jì)算,每生產(chǎn)1噸PEEK約需要消耗0.7-0.8噸氟酮單體。 中國聚醚醚酮(PEEK)行業(yè)上游市場相對集中,由少數(shù)供應(yīng)商主導(dǎo),其中新瀚新材、營口興福和中欣氟材是氟酮市場的主要參與者。全球氟酮行業(yè)的供給格局相對集中,除了威格斯自產(chǎn)的部分產(chǎn)能外,其余主要集中在中國市場,主要由新瀚新材、營口興福和中欣氟材這三家企業(yè)主導(dǎo)。其中,營口興福的DFBP產(chǎn)能大約在2,000噸,主要供應(yīng)給威格斯(VICTREX)。而新瀚新材每年的DFBP產(chǎn)量約為820噸,中欣氟材產(chǎn)能尚未投放,5,000噸DFBP產(chǎn)能仍處于分期建設(shè)階段。 2 下游-應(yīng)用場景 聚醚醚酮最初主要應(yīng)用于工業(yè)領(lǐng)域,因其耐化學(xué)性、耐磨損、耐腐蝕和可透射性等特性,被廣泛用于牙科和骨科的正畸與缺陷修復(fù)。在電子領(lǐng)域,它作為電纜插頭、接線盒、電池外殼和IC封裝材料。此外,聚醚醚酮還被用作汽車、石化、石油和天然氣等行業(yè)金屬部件上的涂層材料,以增強(qiáng)耐磨性、摩擦系數(shù)和抗侵蝕性。在航空航天領(lǐng)域,聚醚醚酮因其優(yōu)異性能被用于制造隔熱罩、衛(wèi)星結(jié)構(gòu)和天線等部件,滿足行業(yè)高標(biāo)準(zhǔn)要求。未來有望成為人形機(jī)器人減重的重要替換材料。 ![]() PEEK材料應(yīng)用場景 1、汽車零部件 PEEK具有良好的耐摩擦性能、綜合力學(xué)性能、自潤滑性以及更長的使用壽命,且對汽車的輕量化也有積極作用,使其能在關(guān)鍵零部件方面替代金屬材料。PEEK材料在傳統(tǒng)燃料汽車領(lǐng)域的應(yīng)用主要集中在軸承及密封件,在新能源汽車領(lǐng)域的應(yīng)用除軸承、密封件外還主要包括轉(zhuǎn)動系統(tǒng)的齒輪、電磁閥等。 隨著應(yīng)用場景的逐步開發(fā),PEEK在汽車領(lǐng)域的應(yīng)用將不斷拓展,在齒輪、墊片、懸掛系統(tǒng)關(guān)節(jié)、真空泵葉片、ABS閥芯、座椅蝸桿等各類零部件的應(yīng)用都將得到拓展,使用量逐漸上升。在對其他特種工程塑料的替代方面,能同時(shí)滿足耐磨和自潤滑性能的特種工程塑料只有PEEK和POM,而PEEK的剛性遠(yuǎn)高于POM,因此PEEK逐步替代POM用于汽車主動力軸承;能滿足變速箱密封環(huán)耐磨性的材料只有PEEK和PPS,而PEEK可耐250℃的高溫,跟PPS相比更適合變速箱密封環(huán)的工作環(huán)境。 ![]() 使用PEEK材料制造的汽車用齒輪、鋼背軸承 2、高壓電機(jī)漆包線 PEEK是電機(jī)漆包線的理想材料,隨著新能源汽車800V高壓快充的發(fā)展,電機(jī)電壓從400V升級到800V,對電機(jī)扁線的絕緣性能要求提高,PEEK扁線方案成為解決方案之一。PEEK可彎折、耐水解,優(yōu)于傳統(tǒng)材料,是電機(jī)漆包線的理想選擇。預(yù)計(jì)到2027年,800V電機(jī)在新能源汽車領(lǐng)域的滲透率將達(dá)40%,PEEK漆包線的普及率將超厚漆皮PI線。按滲透率50%、每臺車使用PEEK約470g、2027年新能源汽車銷量1399萬輛估算,2027年國內(nèi)800V電機(jī)漆包線對PEEK的需求量可達(dá)1315噸。 資料來源:NE時(shí)代,上海有色網(wǎng),沙利文 ![]() 華為DriveONE 800V碳化硅黃金動力平臺&PEEK漆包線在電機(jī)中的應(yīng)用 資料來源:智界汽車官網(wǎng),佳騰電業(yè)官網(wǎng) 800V路徑下PEEK線及厚漆膜漆包線對比 ![]() 3、醫(yī)療級PEEK PEEK相比鈦合金更適合用作醫(yī)用植入式材料,隨著我國老齡化程度加深和人均收入提高,PEEK產(chǎn)品對合金及其他材料產(chǎn)品的替代加速,市場需求增速較快。PEEK材料模量與人體骨骼接近,關(guān)節(jié)中不容易磨損人骨,顱骨修補(bǔ)時(shí)導(dǎo)熱與人骨近似,且X射線可穿透,方便后續(xù)檢查,即使價(jià)格高昂,其市場需求量的年復(fù)合增長率仍達(dá)20%-30%,遠(yuǎn)超鈦合金的2%-4%。然而,作為生物惰性材料,PEEK缺乏生物活性,在骨修復(fù)、骨整合時(shí)難以與人體骨骼形成骨融合,限制了其在醫(yī)用領(lǐng)域的使用,需添加生物相容性材料提高生物活性。此外,醫(yī)療級PEEK材料標(biāo)準(zhǔn)嚴(yán)苛,產(chǎn)品附加值遠(yuǎn)高于普通PEEK材料,其生物相容性材料的配方和工藝被國外企業(yè)壟斷,生產(chǎn)廠房需通過更嚴(yán)苛的GMP檢測,導(dǎo)致國內(nèi)廠商在該領(lǐng)域的產(chǎn)業(yè)化進(jìn)展較慢,產(chǎn)品售價(jià)居高不下。 中研股份已經(jīng)完成生產(chǎn)車間GMP認(rèn)證。公司與西安康拓醫(yī)療技術(shù)股份有限公司合作,醫(yī)療植入級PEEK(材料牌號為:ZR3G)醫(yī)療器械首次獲得國家藥品監(jiān)督管理局注冊。 ![]() 使用PEEK材料制造的醫(yī)療器械 4、半導(dǎo)體 在半導(dǎo)體產(chǎn)業(yè)中,PEEK制成的化學(xué)機(jī)械拋光(CMP)保持環(huán)因更強(qiáng)的耐磨性和耐化學(xué)性,使用壽命延長一倍,減少產(chǎn)線停產(chǎn)。PEEK耐受260℃高溫和化學(xué)品腐蝕,減少晶圓冷卻時(shí)間,提高生產(chǎn)效率。其顆粒產(chǎn)生率低、純度高,降低靜電擊穿晶圓概率,提升晶圓良品率。因此,PEEK及其復(fù)合增強(qiáng)樹脂加工的晶片夾、自潤滑耐磨軸套、滾輪、CMP保持環(huán)等高性能塑料零件,可替代銅合金、不銹鋼、PTFE、PPS等傳統(tǒng)材料。 5、終端電子 在終端電子產(chǎn)品領(lǐng)域,PEEK憑借優(yōu)秀的化學(xué)、物理和加工性能,可用于制造鋁電容器外殼,實(shí)現(xiàn)電子元器件的無鉛化焊接。它還用于薄膜天線、背壓調(diào)節(jié)器膜襯、薄膜開關(guān)面板、感應(yīng)器和手機(jī)麥克風(fēng)隔片等電子元件的制造。此外,PEEK薄膜因其優(yōu)異的音效和耐久性,被廣泛用于高性能音響和智能手機(jī)的揚(yáng)聲器膜片。 6、航天航空零部件 在航空航天領(lǐng)域,PEEK憑借耐惡劣環(huán)境、輕質(zhì)、化學(xué)惰性、阻燃等特性,成為理想的輕量化材料,其密度僅為鋁合金的一半,且加工性能遠(yuǎn)優(yōu)于金屬材料,可用于制造整流罩、飛機(jī)內(nèi)部零件、火箭用電池槽、螺栓、螺母及火箭發(fā)動機(jī)零部件等??湛秃筒ㄒ艄驹谧钚乱淮蜋C(jī)中已應(yīng)用了大量復(fù)合材料,PEEK純樹脂及改性增強(qiáng)樹脂在其中發(fā)揮了重要作用。 未來,航空航天領(lǐng)域?qū)EEK主結(jié)構(gòu)件的需求將增加,連續(xù)碳纖維復(fù)合增強(qiáng)PEEK(CF/PEEK)材料因其超高力學(xué)強(qiáng)度和優(yōu)異疲勞性能,可顯著減輕飛機(jī)機(jī)身主結(jié)構(gòu)件重量并降低設(shè)計(jì)成本,市場需求有望逐步增長。此外,PEEK雖價(jià)格高于傳統(tǒng)金屬材料,但因其能延長零部件壽命、降低能耗和維護(hù)成本,在全生命周期成本核算中綜合優(yōu)勢明顯。 目前,PEEK已在空客、波音等主流飛機(jī)機(jī)型中廣泛應(yīng)用,并獲得相關(guān)認(rèn)證。同時(shí),PEEK也已應(yīng)用于中國商用飛機(jī)有限公司的C919型干線客機(jī),主要用于高壓電纜導(dǎo)管以替代金屬導(dǎo)管。PEEK還應(yīng)用于F22主起落架艙門,直升機(jī)旋翼槳轂中央件等關(guān)鍵部位。隨著全球商用飛機(jī)數(shù)量的增長和新材料的應(yīng)用,航空領(lǐng)域?qū)EEK的需求有望快速增長。 7、人形機(jī)器人 在人形機(jī)器人領(lǐng)域,輕量化是提升負(fù)載與續(xù)航的關(guān)鍵,連續(xù)碳纖維增強(qiáng)PEEK材料強(qiáng)度更高、密度更低,有望替代鋁合金用于骨架材料。2023年10月,工信部發(fā)布《人形機(jī)器人創(chuàng)新發(fā)展指導(dǎo)意見》,推動人形機(jī)器人技術(shù)發(fā)展。特斯拉第二代人形機(jī)器人使用PEEK等輕量化材料減重10公斤。PEEK自潤滑性使其成為關(guān)節(jié)、軸承的理想材料,可減少摩擦和磨損,延長使用壽命。 據(jù)高工機(jī)器人產(chǎn)業(yè)研究所(GGII)預(yù)測,2025-2030年中國人形機(jī)器人銷量有望達(dá)8597/19023/37304/75450/138805/271214臺。據(jù)人形機(jī)器人聯(lián)盟信息,特斯拉、優(yōu)必選、智元等機(jī)器人平均重量約在58kg,其中齒輪和關(guān)節(jié)用1kg的純PEEK材料,肢體中用8kg的CF/PEEK材料,預(yù)計(jì)單臺機(jī)器人對PEEK的消耗量為6.6kg,據(jù)此反推單臺機(jī)器人對碳纖維的消耗量為2.4kg。結(jié)合以上信息,開源證券測算若2030年中國人形機(jī)器人銷量達(dá)到27.1萬臺,單年約拉動651噸的碳纖維需求、1790噸的PEEK需求。 連續(xù)CF/PEEK復(fù)合與碳纖粉改性PEEK、鋁合金性能對比 ![]() 總結(jié)
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