共聚改性為選擇合適的單體，在PA66分子鏈上引入新的結(jié)構(gòu)單元、聚合物鏈或官能團(tuán)，通過(guò)改變其分子鏈結(jié)構(gòu)，改變其性能的方法。共聚改性能提高PA66的強(qiáng)度與加工流動(dòng)性，降低其吸水性,另外，還可以使PA66具有阻燃或其他的特殊性能。

PA66/6T共聚

陳召等人以PA6T鹽與PA66鹽為原料，以己二酸為分子量調(diào)節(jié)劑，采用熔融縮聚法合成了PA66?6T共聚物，并成功地將苯環(huán)引入共聚物的分子鏈中，使苯環(huán)取代部分己二酸的四亞甲基，實(shí)驗(yàn)測(cè)得改性后的PA66拉伸強(qiáng)度有小幅提高，缺口沖擊強(qiáng)度顯著提升。

PA66/12T共聚

張佳陽(yáng)等將PA66及PA12T進(jìn)行熔融共聚，結(jié)果表明，與尼龍相比，共聚物PA66/12T（質(zhì)量比19:1)的熔點(diǎn)及相對(duì)黏度均明顯降低，其值分別為254℃、1.36dL/g,有利于產(chǎn)品的成型加工。

PA66-g-MAA

Hao等人采用甲基丙烯酸(MAA)接枝改性PA66短纖維(PSF),并且，對(duì)改性后的PA66進(jìn)行力學(xué)性能表征，結(jié)果顯示，改性后的PA66力學(xué)性能得到了改善。

PA66/二聚酸/己二胺

賈鳳以PA66鹽、二聚酸及己二胺為原料，采用本體聚合法制備了二聚酸基共聚尼龍產(chǎn)品，結(jié)果表明，與通用的長(zhǎng)碳鏈尼龍相比，共聚尼龍材料HN-60的吸水性較低，耐高、低溫性能較好，而且，與PA1010、PA1212及PA610相比，其拉伸強(qiáng)度與彎曲強(qiáng)度等力學(xué)性能的差距較小。

PA66共聚阻燃劑

阻燃性也是PA66開(kāi)發(fā)的重要方向。目前，通常采用共混阻燃劑或原位共聚反應(yīng)阻燃劑進(jìn)行阻燃。其中，反應(yīng)型阻燃劑毒性較小、阻燃性能較持久、穩(wěn)定性較好，但是，其加工工藝較復(fù)雜，成本較高，因此，與共混阻燃劑相比，應(yīng)用范圍較小。

付琪軒等采用原位共聚法將含磷阻燃劑引入到PA66分子鏈上進(jìn)行阻燃改性，制備了原位共聚阻燃尼龍66(FR?PA66),測(cè)得FR-PA66均達(dá)到UL94的V?0級(jí)，并且，當(dāng)含磷阻燃劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為6%時(shí)，F(xiàn)R-PA66的LOI值提高至28%。

除此以外，PA66還可以進(jìn)行其他的功能化聚合。任艷蓉將衣康酸接枝到PA66上發(fā)現(xiàn)，改性后的PA66吸濕率顯著提升，染色性與耐溶劑性顯著增強(qiáng)。

PA6/66共聚

Wang等以六亞甲基己二酰胺為第二單體，與ε-己內(nèi)酰胺共聚得到了共聚尼龍6/66(CoPA),采用多步拉絲及熱定型工藝制備出高韌性纖維，其強(qiáng)度**值可達(dá)到8.0cN/dtex。

PA 66-g-PANI

Anbarasan等以過(guò)二硫酸鹽(PDS)為引發(fā)劑，將聚苯胺(PANI)接枝共聚到PA66纖維上發(fā)現(xiàn)，接枝后PA66纖維的導(dǎo)電性顯著提高。

二、填充改性

填充改性可分為纖維增強(qiáng)改性、無(wú)機(jī)礦物填充改性及納米粒子填充改性3類(lèi)。其可以利用纖維、無(wú)機(jī)礦物或納米粒子混合填充PA66,制備尺寸穩(wěn)定性、強(qiáng)度韌性及加工性能均較好的PA66復(fù)合材料。填充改性是目前改善復(fù)合材料性能最直接且應(yīng)用最廣泛的方法。

（一）纖維增強(qiáng)改性

PA66纖維增強(qiáng)改性最常用的方法為加入玻璃纖維(GF)與碳纖維(CF),并且，玻璃纖維與PA66親合性較好，增強(qiáng)增韌效果顯著，因此，玻璃纖維較常用。

玻璃纖維增強(qiáng)PA66

張九夫等利用定制的熔融浸漬裝置制備了長(zhǎng)玻璃纖維增強(qiáng)尼龍66復(fù)合材料(PA66/LGF),并對(duì)其力學(xué)性能進(jìn)行了表征，結(jié)果表明，玻璃纖維含量越高，復(fù)合材料的斷裂伸長(zhǎng)率、斷裂強(qiáng)度及彎曲強(qiáng)度越好。

Azimi等制備了PA66/GF復(fù)合材料，研究發(fā)現(xiàn)，隨著樣品中GF含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）的增加，復(fù)合材料的降解溫度及活化能均增大。在PA66/GF復(fù)合材料中加入適量的加工劑可實(shí)現(xiàn)其對(duì)應(yīng)功能化。

陳佰全等研究發(fā)現(xiàn)，抗水解劑（含銅鹽及有機(jī)胺）與芳香胺抗氧劑并用能顯著提高PA66+50%GF（玻璃纖維質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%的玻璃纖維增強(qiáng)PA66復(fù)合材料）的長(zhǎng)期耐熱氧老化性能及對(duì)乙二醇的抵抗能力。

楊家祥等將紅磷放入空心玻璃微珠(HGM)中，采用雙螺桿擠出機(jī)制備25%GF增強(qiáng)無(wú)鹵阻燃PA66復(fù)合材料，結(jié)果表明，PA66/GF25/HGM復(fù)合材料的尺寸穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性均得到改善。

碳纖維增強(qiáng)PA66

碳纖維具有質(zhì)量較輕、拉伸強(qiáng)度較高等特點(diǎn)，采用CF增強(qiáng)改性的PA66剛性及強(qiáng)度均較高、吸水率較低。

尹宏杰等制備了碳纖維增強(qiáng)PA6?66復(fù)合材料(CF/PA6?66)，研究發(fā)現(xiàn)，當(dāng)CF的含量為20%時(shí)，CF/PA6?66復(fù)合材料的黏流活化能僅為35.43kJ/mol，并且，其拉伸強(qiáng)度為95.54MPa,彎曲強(qiáng)度為121.42MPa，與純PA6?66相比，分別提升了82.26%、81.17%。

同理，在PA66/CF中適當(dāng)?shù)丶尤爰庸ぶ鷦部筛纳茝?fù)合材料的部分性能。

張頂頂?shù)葹楦纳芇A/CF的加工流動(dòng)性與力學(xué)性能，采用聚酰胺-胺(PAMAM)樹(shù)枝狀高分子作為改性劑。結(jié)果表明，當(dāng)PAMAM添加量為PA66的1%時(shí)，PA66的結(jié)晶度達(dá)到**，熔體流動(dòng)速率(MFR)提高至112g/10min，當(dāng)CF的含量為40%時(shí)，PA/CF的拉伸強(qiáng)度達(dá)到**，其值為118MPa。

為了滿足特定要求，也可將不同纖維混合填充。牛永平等采用雙螺桿擠出機(jī)制備PA66/CF/GF復(fù)合材料，研究發(fā)現(xiàn)，加入GF可改善PA66/CF的摩擦性能，并且，與20%CF單獨(dú)填充PA66相比，20%混雜纖維（GF與CF混合）的拉伸強(qiáng)度提高了71.65%,沖擊強(qiáng)度提高了26.23%。

玄武巖纖維增強(qiáng)PA66

和晉川等也采用雙螺桿擠出機(jī)制備了改性玄武巖纖維增強(qiáng)PA66復(fù)合材料，改性后復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度、無(wú)缺口沖擊強(qiáng)度均提高，熱穩(wěn)定性較好，飽和吸水率僅為3.8%。

芳綸纖維增強(qiáng)PA66

Kukureka等研究了芳綸纖維對(duì)PA66基復(fù)合材料摩擦性能的影響發(fā)現(xiàn)，芳綸增強(qiáng)PA66基復(fù)合材料的磨損率提高了約10倍。

（二）無(wú)機(jī)礦物填充改性

PA66的無(wú)機(jī)礦物填料種類(lèi)較多，目前應(yīng)用較廣泛的為蛭石、硅灰石、石墨及滑石粉等。與采用纖維填充改性相比，采用無(wú)機(jī)礦物填充改性的成本更低。

陸波等以針狀硅灰石為填料，利用雙螺桿擠出機(jī)制備PA66/硅灰石復(fù)合物發(fā)現(xiàn)，隨著硅灰石含量的增加，復(fù)合材料的拉伸、彎曲、缺口沖擊強(qiáng)度得到顯著提升。

趙金星等將廉價(jià)的鱗片石墨(FG)作為碳基導(dǎo)熱材料定向排布在PA66板上，利用單向熱壓機(jī)制備高導(dǎo)熱復(fù)合材料FG/PA66，研究表明，F(xiàn)G/PA66中定向排布的FG形成了高導(dǎo)熱通路，提高了復(fù)合材料的導(dǎo)熱性能。

何素芹等采用熔融共混制備了PA66/蛭石/PA46復(fù)合材料，研究發(fā)現(xiàn)，蛭石/PA46是PA66有效的復(fù)合成核劑，可以使PA66的強(qiáng)度及韌性均得到改善，結(jié)晶溫度約升高了20℃，同時(shí)還降低了PA66對(duì)溫度的敏感性。

Liu等采用一步共混法制備了PA66/POE?g?MAH/納米碳酸鈣及PA66/POEg?MAH/滑石粉復(fù)合材料，研究發(fā)現(xiàn)，當(dāng)2種無(wú)機(jī)填料添加量較小(<5%)時(shí)，復(fù)合材料的沖擊強(qiáng)度降低，拉伸屈服強(qiáng)度及拉伸模量增大。

（三）納米粒子填充改性

目前，常采用碳納米管(CNTs)及部分納米粒子如石墨烯(GN)、四氧化三鐵納米粒子(Fe3O4)等對(duì)PA66進(jìn)行納米填充改性。納米粒子的粒徑較小，并且能均勻地分散在基體中，更有利于保證材料的穩(wěn)定性與相容性。

納米粒子填充改性不僅能改善PA66的力學(xué)、熱學(xué)性能，還有PA66的電學(xué)、磁學(xué)等性能。納米粒子填充改性是開(kāi)發(fā)高性能復(fù)合材料的新方法。

碳納米管/石墨烯

王玉周等采用熔融共混法制備了不同比例的氨基化碳納米管(AMCNTs)/石墨烯(GN)/PA66復(fù)合材料，研究表明，AMCNTs/GN能有效地提高PA66的結(jié)晶度與熱穩(wěn)定性，當(dāng)AMCNTs/GN質(zhì)量比為2:3時(shí)，復(fù)合材料結(jié)晶度為31.6%,并且，與純PA66相比，復(fù)合材料的初始分解溫度提高了約11℃。

碳納米管-GF

Xu等制備了不同相對(duì)分子質(zhì)量碳納米管-GF含量的PA66復(fù)合材料，發(fā)現(xiàn)，與純PA66相比，復(fù)合材料的力學(xué)性能顯著提高。

CuO納米粒子

Abdeldaym等采用熔融混合工藝制備了PA66/CuO基納米復(fù)合材料，力學(xué)結(jié)果表明，CuO納米粒子及γ輻照顯著提高了納米復(fù)合材料的彎曲強(qiáng)度及彎曲模量。

納米蒙脫石

Ismail等在PA66中添加納米顆粒（有機(jī)改性蒙脫石-MMT)，研究其對(duì)PA66玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)及電性能的影響，發(fā)現(xiàn)，改性PA66玻璃化轉(zhuǎn)變溫度隨著黏土納米顆粒的摻入而逐漸降低，介電常數(shù)(Epsilon′)及交流電導(dǎo)率(Sigma(AC))隨著填料含量及溫度的增加而逐漸增大。

納米Fe3O4

熊林利采用共混紡絲法將納米Fe3O4與尼龍66復(fù)合制備納米Fe3O4改性的尼龍66纖維，結(jié)果表明，隨著納米Fe3O4添加量的增多，短纖力學(xué)性能下降，磁性性能提高。將2%納米Fe3O4/尼龍66長(zhǎng)絲編織為織物樣品，測(cè)試出改性織物樣品在100kHz~1MHz范圍內(nèi)的電磁屏蔽效能最高可達(dá)1dB。

靜電紡絲改性

近年來(lái)，靜電紡絲技術(shù)由于裝置簡(jiǎn)單、紡絲成本較低，在制備納米纖維領(lǐng)域的發(fā)展較快，將PA66改性與靜電紡絲相結(jié)合的技術(shù)也有一定進(jìn)展。

于翔等為了使PA66纖維膜更好地應(yīng)用于骨缺損修復(fù)領(lǐng)域，將羥基磷灰石(HAP)與PA66共混，采用靜電紡絲法制備了PA66/HAP復(fù)合纖維膜，DSC結(jié)果表明，隨著HAP含量的增加，復(fù)合纖維膜的結(jié)晶度降低，柔韌性顯著提升。

細(xì)胞毒性結(jié)果表明，纖維膜無(wú)細(xì)胞毒性，并且，HAP對(duì)細(xì)胞的增殖有較顯著的促進(jìn)作用。動(dòng)物實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，PA66/HAP復(fù)合纖維膜能夠有效地防止纖維組織的長(zhǎng)入及引導(dǎo)骨的生長(zhǎng)。

Yin等將一種新型聚合物聚[2-(3-丁烯基）-2-惡唑啉］(PBuOxz)與PA66共靜電紡絲，形成可凈化化學(xué)戰(zhàn)劑(CWA)的纖維，G-PBuOxz/尼龍66纖維可作為水解

劑對(duì)抗有毒有機(jī)磷酸鹽，具有作為防止化學(xué)戰(zhàn)劑材料的潛力。

三、聚合物共混改性

聚合物共混改性是將其他塑料、橡膠或熱塑性彈性體與PA66共混，改善其吸濕性，提高耐熱性、韌性等的方法。

PA66+液晶環(huán)氧樹(shù)脂

Cai等將一種新型液晶環(huán)氧樹(shù)脂(LCER),與PA66在高溫下共混，結(jié)果表明，共混物初始分解溫度提高了約8℃,熱穩(wěn)定性得到了改善。

PA66+PA6I6T

蔣姍等將PA66與PA6I6T以不同配比進(jìn)行熔融共混，研究共混物在不同降溫速率下的非等溫結(jié)晶行為，發(fā)現(xiàn)，PA6I6T提高了共混物的耐熱性及熱穩(wěn)定性。

共混增韌改性

尼龍?jiān)鲰g是共混改性的主要目的，聚烯烴、PPS及PPO為常用的增韌共混原料。

陸大光等采用雙螺桿擠出加工方法，通過(guò)添加不同種類(lèi)的聚烯烴基彈性體，制備了耐低溫、高韌性、高流動(dòng)的PA66。

Chen等將PA66與PPS共混，研究發(fā)現(xiàn)，共混物具有兩相結(jié)構(gòu)，并且共混

物的結(jié)構(gòu)、力學(xué)及摩擦學(xué)性能均顯著增強(qiáng)。

為了改善共混界面，主要通過(guò)加入不同的添加劑改善共混物的相容性。馬小豐等

將POE?g?MAH及納米TiO2共混作為改性劑制備增韌PA66,結(jié)果表明，加入POE?g-MAH后，PA66的韌性及耐低溫沖擊性能均得到提升，熱穩(wěn)定性仍較好。

林愛(ài)琴等以FL7641L、TF400、PPH?T03三種聚丙烯(PP)為增韌劑，以8540、9071、DF810三種POE及POE?g?MAH為增容劑，研究了對(duì)PA66的增韌改性，發(fā)現(xiàn)POE?g?MAH對(duì)PA66的增韌效果顯著。

Wu等采用乙烯、馬來(lái)酸酐及甲基丙烯酸縮水甘油酯(EMG)的三元共聚物增強(qiáng)聚苯硫醚(PPS)及PA66之間的相容性發(fā)現(xiàn)，共混物的力學(xué)性能得到改善，結(jié)晶度得到提高。

史鵬偉等研究了PPO?g?MAH作為相容劑對(duì)PPO/PA66合金體系性能的影響，發(fā)現(xiàn)，PPO?g?MAH增強(qiáng)了合金體系的力學(xué)性能。

綜上所述，PA66的聚合物共混改性工藝簡(jiǎn)單，共混材料成本較低，是一種發(fā)展較快的改性方式。

四、添加功能助劑改性

在PA66中還可直接添加少量功能性助劑改性，以改善其某方面特性，如添加阻燃劑改性，以及添加耐磨劑、耐老化劑及抗菌劑等等。

添加阻燃劑

PA66常用的阻燃劑包括磷系（紅磷、二乙基次膦酸鋁ADP、DOPO及其衍生物）、氮系（三聚氰胺及三聚氰胺氰尿酸鹽MCA等衍生物）、磷氮系三聚氰胺聚磷酸鹽(MPP)、金屬基（氫氧化鋁、氫氧化鎂等）、納米阻燃劑（蒙脫土、埃洛石納米管HNT)等。

隨著阻燃技術(shù)的進(jìn)步，單一的阻燃劑難以滿足市場(chǎng)的高性能需求，因此，多種阻燃劑協(xié)同作用的多元協(xié)效阻燃劑發(fā)展迅速。

磷－氮阻燃協(xié)效體系是較常見(jiàn)的協(xié)效作用體系。Wang等通過(guò)2-[(5-氧代-6H-磷蒽啶-5-基）甲基］丁二酸(DDP)與三聚氰胺(Mel)的熔融縮合反應(yīng)，成功合成了磷氮阻燃劑DDP?M,采用熔融擠出法制備了一系列阻燃PA6/PA66復(fù)合材料，其燃燒行為表明，DDP?M能有效地提高阻燃性，其利用三聚氰胺誘導(dǎo)氣相阻燃與高凝聚P-N焦層誘導(dǎo)凝聚相阻燃的協(xié)同作用，當(dāng)DDP-M的添加量?jī)H為9%時(shí)，復(fù)合材料的LOI值為32%,達(dá)到UL94V?0等級(jí)。

磷系也可以與納米材料協(xié)效阻燃。劉麗等以埃洛石納米管(HNTs)及ADP為阻燃體系，采用熔融共混法對(duì)PA66進(jìn)行改性，發(fā)現(xiàn)，ADP?HNTs阻燃體系能形成連續(xù)致密的炭層，ADP既能實(shí)現(xiàn)氣相阻燃，又能實(shí)現(xiàn)凝聚相阻燃，HNTs能與ADP在凝聚相中發(fā)生相互作用，促進(jìn)交聯(lián)成炭。

朱寶偉等將Mg(OH)2及MPP混合，應(yīng)用于PA66改性中，結(jié)果表明，復(fù)合阻燃劑提高了PA66的阻燃性能，對(duì)PA66力學(xué)性能的影響較小。這表明，氮系也可以與金屬基產(chǎn)生協(xié)同作用。

添加耐磨劑

聚四氟乙烯、石墨、二硫化鉬等是對(duì)PA66進(jìn)行耐磨改性的常用助劑。

吳明明等分別采用二硫化鉬(MoS2)、聚四氟乙烯(PTFE)、苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物3種助劑對(duì)PA66/玻璃纖維復(fù)合材料進(jìn)行改性，結(jié)果表明，PTFE質(zhì)量分?jǐn)?shù)為6%的復(fù)合材料綜合性能**。

添加耐老化劑

防止PA66老化主要是防止其氧化，PA66熱氧化穩(wěn)定劑種類(lèi)較少，主要為受阻酚類(lèi)及銅鹽。當(dāng)單獨(dú)采用受阻酚類(lèi)抗氧劑時(shí)，效果較差，過(guò)量的銅鹽可以使PA66變色，因此，稀土熱穩(wěn)定劑被應(yīng)用到PA66防老化領(lǐng)域。

辛躍等利用溶液法、低溫固相法及超聲波合成法合成了芳香多酸鑭，分析了芳香多酸鑭對(duì)PA66的熱氧化穩(wěn)定性與力學(xué)性能的影響發(fā)現(xiàn)，其可作為聚酰胺補(bǔ)強(qiáng)與熱氧化穩(wěn)定劑。添加助劑賦予了PA66抗菌性。

添加抗菌劑

程水林等為了改善玻璃纖維增強(qiáng)尼龍66材料的抗菌性能，在材料中添加了羥基喹啉鋁抗菌劑及載銀納米TiO2抗菌劑，并且，測(cè)試了抗菌劑對(duì)材料力學(xué)性能的影響，結(jié)果表明，加入抗菌劑后，材料的抗菌性能提高，但是，力學(xué)性能降低。

綜上所述，填充改性、聚合物共混改性、添加助劑改性本質(zhì)上均是物理共混改性，與共聚改性相比，該改性方法的成本更低、加工效果更好、應(yīng)用范圍更廣。

PA66的改性方法，太齊全了！

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