常州普威復(fù)合材料科技有限公司


設(shè)為首頁 | 收藏本站
在線客服
 聯(lián)系方式
手機(jī):13775294744
座機(jī):(86)0519-68254744
傳真:(86)0519-68254744
微信/QQ:252749659
郵箱:zhudongxu@h-ppp.com
地址:江蘇省常州市新北區(qū)通江中路600號(hào)長江塑化市場12#-16
http://:www.p-hpp.com

高性能高分子材料體系梳理及國內(nèi)外發(fā)展現(xiàn)狀

網(wǎng)址:http://www.p-hpp.com瀏覽數(shù):18
分享到:

材料是人類賴以生存和發(fā)展的物質(zhì)基礎(chǔ),新材料產(chǎn)業(yè)作為戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)的重要組成部分,是發(fā)展其他各類高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)的物質(zhì)基礎(chǔ),是搶占科技和經(jīng)濟(jì)發(fā)展制高點(diǎn)的重要支撐。

高分子材料是新材料中的一大類,在國民經(jīng)濟(jì)及國防建設(shè)中發(fā)揮著重要作用。目前,我國已成為世界高分子材料生產(chǎn)與消費(fèi)**大國。

高性能高分子材料是指具有耐高溫、高強(qiáng)高模、高絕緣、耐輻照等優(yōu)異性能的高分子材料,以及綠色低碳高分子材料;主要包括高性能樹脂工程塑料、有機(jī)纖維、生物基樹脂及可降解材料、特種橡膠及彈性體四大類;普遍具有較高的軍事價(jià)值與經(jīng)濟(jì)價(jià)值,廣泛應(yīng)用于國防軍工、航空航天、電子電氣、石油化工、汽車制造等領(lǐng)域。如聚芳醚(PAE)、聚酰亞胺(PI)等高性能樹脂及工程塑料是武器裝備性能向超高速、高隱身、高載荷、功能集成躍升的不可或缺的原材料,同時(shí)也是商用飛機(jī)、車輛、軌道交通、電子電器、核能、石油化工、環(huán)保、生物醫(yī)療等結(jié)構(gòu)件和功能件的關(guān)鍵原材料。
我國一直非常重視高性能高分子材料技術(shù)與產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,從“十五”開始,連續(xù)多個(gè)五年計(jì)劃大力支持相關(guān)技術(shù)及產(chǎn)業(yè)發(fā)展。《“十四五”原材料工業(yè)發(fā)展規(guī)劃》提出,要重點(diǎn)攻克可降解生物材料、光刻膠、仿生合成橡膠等一批高分子關(guān)鍵材料。工業(yè)和信息化部牽頭發(fā)布的《關(guān)于“十四五”推動(dòng)石化化工行業(yè)高質(zhì)量發(fā)展的指導(dǎo)意見》提出,加快發(fā)展高端聚烯烴、高性能橡塑材料、高性能纖維、生物基材料等高分子產(chǎn)品。近年來,國家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃對(duì) “特種高性能工程塑料及其產(chǎn)業(yè)化技術(shù)研究”“低成本高性能生物基聚酯和聚碳酸酯的制備與產(chǎn)業(yè)化”等項(xiàng)目給予了大力支持,有效推動(dòng)了我國高性能高分子材料的發(fā)展。

目前,歐美國家憑借先發(fā)優(yōu)勢(shì),在技術(shù)和市場上占據(jù)優(yōu)勢(shì)地位。我國雖然在高分子材料產(chǎn)業(yè)規(guī)模方面已居世界**,但主要以通用品種為主,電子、醫(yī)療及航空航天領(lǐng)域用高端品種仍大量從國外進(jìn)口;除生物基高分子材料方面與國外基本處于同一發(fā)展水平之外,大部分類別的高分子材料仍缺乏原創(chuàng)技術(shù)支撐,部分關(guān)鍵設(shè)備尚不能完全自立;總體上尚未形成完善的材料體系,產(chǎn)品以仿制國外品種為主,總體質(zhì)量不穩(wěn)定,且深加工制品牌號(hào)少。


高性能高分子材料體系

重點(diǎn)品種梳理

高分子材料產(chǎn)品種類繁多,應(yīng)用廣泛,其中具有耐高溫、高強(qiáng)高模、高絕緣、耐輻照等優(yōu)異性能,并且在國防裝備和國民經(jīng)濟(jì)領(lǐng)域有重大應(yīng)用需求的高性能高分子材料和綠色低碳的高分子材料主要包括:高性能樹脂及工程塑料、有機(jī)纖維、生物基樹脂及可降解材料、特種橡膠及彈性體等。具體分類及應(yīng)用需求見表1。


表1 高性能高分子關(guān)鍵材料分類及應(yīng)用需求
1744509044825214.jpg

國外高性能高分子材料

的發(fā)展現(xiàn)狀

總體來看,目前歐美國家在高性能高分子領(lǐng)域處于優(yōu)勢(shì)地位,掌握更多原創(chuàng)技術(shù)并占據(jù)壟斷地位。另外,歐美公司普遍重視全球化市場和專利布局,善于利用自身資源優(yōu)勢(shì)布局發(fā)展相關(guān)產(chǎn)業(yè),構(gòu)建起完善的產(chǎn)業(yè)鏈和供應(yīng)鏈。
當(dāng)前,綠色環(huán)保和循環(huán)回收技術(shù)受到越來越多的關(guān)注,世界各國近年來也相繼發(fā)布了多項(xiàng)政策以支持高分子材料可持續(xù)發(fā)展。這也是高性能高分子材料未來發(fā)展的重要趨勢(shì)之一。

(一) 高性能樹脂及工程塑料

一直以來,西方發(fā)達(dá)國家不斷擴(kuò)展聚芳醚、聚酰亞胺等高端高性能樹脂及工程塑料的應(yīng)用領(lǐng)域,聚醚醚酮PEEK)具有優(yōu)異的耐高溫、耐腐蝕、耐磨損等性能,在航空航天、生物醫(yī)療、機(jī)器人等領(lǐng)域應(yīng)用廣闊。

美國波音公司的B757民航客機(jī)采用玻璃纖維與PEEK復(fù)合,以注射成型的方法制備發(fā)動(dòng)機(jī)整流罩,該材料具備抗惡劣條件如高濕度、超聲振動(dòng)、高流速等特點(diǎn),質(zhì)量比金屬制品減輕約30%,價(jià)格降低約90%。

在植入性醫(yī)療器械領(lǐng)域,已陸續(xù)開發(fā)出脊柱融合器械、膝關(guān)節(jié)和髖關(guān)節(jié)置換部件、接骨板和髓內(nèi)釘、顱頜面、種植體等產(chǎn)品,成為了應(yīng)用最廣泛的生物醫(yī)用非金屬材料。

在機(jī)器人等新興領(lǐng)域,由于PEEK材料滿足高強(qiáng)度、輕量化的要求,也顯示出較高的應(yīng)用潛力。2023年,特斯拉汽車公司展示了Optimus-Gen2人形機(jī)器人,因采用了PEEK復(fù)合材料,在不犧牲性能的情況下減重10 kg,行走速度加快30%。

近年來,發(fā)達(dá)國家競相開發(fā)耐熱等級(jí)更高、加工性能優(yōu)異的新型聚芳醚砜、聚芳醚酮等高性能樹脂。

美國的杜邦公司和德國的巴斯夫公司針對(duì)PEEK進(jìn)行了相應(yīng)的技術(shù)改進(jìn),開發(fā)出耐熱等級(jí)更高的聚醚酮(PEK)和聚醚酮酮(PEKK)產(chǎn)品,但上述高性能樹脂均未解決難溶解、難加工、成本高的問題。

目前國際上應(yīng)用面最廣的高性能樹脂仍然是聚醚醚酮、聚醚砜等,使用溫度均在240 ℃以下,并且當(dāng)使用溫度超過其玻璃化溫度后,機(jī)械性能將會(huì)大幅度下降。

(二) 有機(jī)纖維

目前,高性能有機(jī)纖維領(lǐng)域依然以美國、日本、德國和荷蘭為主導(dǎo)。

在高性能超高分子量聚乙烯(UHMWPE)纖維方面,荷蘭皇家帝斯曼集團(tuán)是世界上率先形成UHMWPE纖維產(chǎn)業(yè)化的公司,也一直是UHMWPE纖維行業(yè)的引領(lǐng)者,其他生產(chǎn)商還包括美國霍尼韋爾國際公司以及日本的東洋紡織株式會(huì)社、三井化學(xué)株式會(huì)社等。

在PBO纖維方面,1991年日本東洋紡織株式會(huì)社購買了道康寧公司關(guān)于PBO纖維研究的全部專利,并開始進(jìn)行獨(dú)立研發(fā),直到目前,日本東洋紡織株式會(huì)社仍然是世界**一家可以規(guī)模生產(chǎn)PBO纖維的公司。

有機(jī)纖維中最具代表性的是芳綸纖維,其工業(yè)化品種主要為對(duì)位芳綸和間位芳綸,具有高強(qiáng)高模、耐高溫、阻燃等特性,在航空航天、防護(hù)裝備、交通運(yùn)輸、環(huán)境保護(hù)、體育器材等領(lǐng)域具有廣泛應(yīng)用。

目前,芳綸的主要生產(chǎn)廠家主要集中在美國、亞洲和歐洲等地區(qū),其中美國杜邦公司和日本帝人公司擁有規(guī)格完整的產(chǎn)品系列,占據(jù)了全球主要市場。

俄羅斯在技術(shù)上另辟蹊徑,開發(fā)出綜合性能更優(yōu)異的雜環(huán)芳綸系列產(chǎn)品,區(qū)別于美國杜邦公司的間位芳綸和對(duì)位芳綸。

在合成技術(shù)方面,以對(duì)位芳綸為例,主要有界面縮聚法和低溫溶液縮聚法兩種。相比之下,低溫溶液縮聚法是目前國內(nèi)外工藝最成熟的合成芳綸纖維方法,其產(chǎn)品質(zhì)量更穩(wěn)定,適合大規(guī)模合成,但工藝相對(duì)復(fù)雜,溶劑浪費(fèi)較多,且溶劑殘留對(duì)后續(xù)紡絲造成不利影響。

因此,需對(duì)其合成工藝進(jìn)一步優(yōu)化,提高分子量、減小分子量分布寬度;對(duì)紡絲工藝進(jìn)行優(yōu)化,進(jìn)一步提升成品率,降低成本,提高競爭力。

近年來,帝人公司與BioBTX、Syncom公司一起,率先使用生物質(zhì)原料試制高性能對(duì)位芳綸,可減少生產(chǎn)過程中的碳足跡。

(三) 生物基樹脂及可降解材料

2021年,亞太地區(qū)(含中國、日本、韓國等)在生物基樹脂及可降解材料領(lǐng)域的市場份額為49.9%,占據(jù)主導(dǎo)地位;北美(含美國、加拿大、墨西哥)占據(jù)第二位。目前,PLA是全球范圍內(nèi)產(chǎn)業(yè)化最成熟、產(chǎn)量**、應(yīng)用最廣泛的生物基可降解塑料。

在PLA的合成方面,技術(shù)路線主要有兩種:一種是由生物發(fā)酵制備乳酸單體,再通過乳酸酯化縮聚合成;另一種是通過齊聚 – 環(huán)化解聚制備丙交酯,再經(jīng)過開環(huán)聚合合成。當(dāng)前,絕大部分PLA生產(chǎn)均采用丙交酯開環(huán)聚合方法。

1744509106173931.jpg

PLA合成技術(shù)路線

美國是全球最早研究PLA的國家,目前歐美國家的NatureWorks、TCP、Synbra、Hycail等公司已經(jīng)搶占全球主要的市場份額,美國Natureworks公司和荷蘭TCP公司合計(jì)擁有全球73%的PLA產(chǎn)能。
在PLA的應(yīng)用開發(fā)方面,1966年,Kulkarni等人通過兩步法制備了高分子量的PLA,并研究了PLA在體內(nèi)的降解,發(fā)現(xiàn)聚左旋乳酸作為手術(shù)縫合線,具有良好的生物相容性和生物可降解性。
目前,美國食品藥品監(jiān)督管理局已批準(zhǔn)PLA廣泛應(yīng)用于骨科植入物、藥物傳輸?shù)?。美國的PLA改性與加工技術(shù)較為成熟,可通過定制生產(chǎn)不同的PLA產(chǎn)品,以滿足不同性能實(shí)際應(yīng)用需求。
(四) 特種橡膠及彈性體
2023年,亞太地區(qū)(含中國、日本、韓國等)在特種橡膠及彈性體領(lǐng)域的市場份額約占全球的46%,占據(jù)主導(dǎo)地位。近年來,橡膠領(lǐng)域的專利主要集中在氟橡膠、硅橡膠等技術(shù)領(lǐng)域,反映出特種橡膠受到全球行業(yè)專家的高度關(guān)注。
氟橡膠具有優(yōu)異的耐化學(xué)介質(zhì)、耐高溫、耐老化等特性,俗稱“橡膠王”。傳統(tǒng)的三元乙丙橡膠、丁基橡膠的極限使用溫度只有150 ℃,而氟橡膠可以在250 ℃下長時(shí)間使用,極限使用溫度可達(dá)300 ℃。氟橡膠除了耐高溫還具有優(yōu)異的耐油、耐化學(xué)介質(zhì)、耐酸堿性能,主要用于火箭、導(dǎo)彈、飛機(jī)、船舶、汽車等運(yùn)載工具的耐油密封和耐油管路等特種用途。
國外主要生產(chǎn)廠家主要包括美國杜邦公司、明尼蘇達(dá)礦業(yè)及機(jī)器制造公司(3M),意大利蘇威集團(tuán),日本大金工業(yè)株式會(huì)社、旭硝子玻璃股份有限公司等。
目前,國際上已經(jīng)形成了一系列多品種的特種橡膠,美國以聚烯烴類氟橡膠、亞硝基類氟橡膠及用過氧化物硫化的高氟含量氟橡膠、耐低溫偏氟醚橡膠為主要產(chǎn)品。
在氟橡膠的合成技術(shù)方面,各個(gè)公司分別采取了不同的交聯(lián)技術(shù)體系。日本信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社生產(chǎn)的全氟聚醚橡膠采用的是一種鉑催化硅氫加成的硫化反應(yīng),杜邦公司的產(chǎn)品Perlast使用的是碘硫化體系,而Kalrez產(chǎn)品使用的是含氰基(CN)側(cè)基硫化體系。采用的硫化體系不同,得到的氟橡膠產(chǎn)品具有不同的特性,豐富了氟橡膠面對(duì)不同苛刻環(huán)境的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。

近年來,各國在改善氟橡膠性能方面開展了大量研究工作,其中比較常用的方法就是在混煉膠中加入填料以提高硫化膠的各項(xiàng)性能。


我國高性能高分子材料的

發(fā)展現(xiàn)狀及面臨的問題挑戰(zhàn)

目前,我國在高性能高分子材料方面已建立起比較完備的化工原料–合成–加工改性–制品應(yīng)用上下游產(chǎn)業(yè)體系,自主開發(fā)的聚芳醚、聚酰亞胺、芳綸、氟橡膠等成功應(yīng)用于航空航天、軌道交通、電子電器、生物醫(yī)療等領(lǐng)域,生物基高分子等部分領(lǐng)域與國際處于同一發(fā)展水平。
我國高性能樹脂的研發(fā)始于20世紀(jì)70年代,80年代進(jìn)行了深入研究和開發(fā),90年代發(fā)展較快,取得了突破性進(jìn)展。
目前,我國實(shí)現(xiàn)了部分高性能樹脂材料由“跟跑”到“并跑”并逐步走向“領(lǐng)跑”的目標(biāo),但在高端產(chǎn)品穩(wěn)定性、系列化和成本等方面依然落后于國際先進(jìn)水平,尤其在航空航天、新型顯示、集成電路、5G通信、人工智能、新能源等領(lǐng)域的產(chǎn)業(yè)布局欠缺,相關(guān)技術(shù)成果轉(zhuǎn)化動(dòng)力不足。目前,我國的電子級(jí)聚酰亞胺薄膜、集成電路封裝基板板材均全部依賴進(jìn)口。
從總體情況看,目前我國芳綸、超高分子量聚乙烯纖維、聚酰亞胺纖維產(chǎn)業(yè)已具備一定規(guī)模,建立了多個(gè)國家及地方研發(fā)與技術(shù)平臺(tái)。
我國生物基樹脂及可降解材料的品類與產(chǎn)業(yè)體系健全,總體生產(chǎn)能力基本能滿足國內(nèi)的需求。
目前我國通用特種橡膠已實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化,產(chǎn)業(yè)規(guī)模國際領(lǐng)先,性能與國際相當(dāng);但也存在產(chǎn)品同質(zhì)化嚴(yán)重等問題,中高端牌號(hào)供給不足,很多特種高性能產(chǎn)品長期依賴進(jìn)口;在產(chǎn)品質(zhì)量、工藝創(chuàng)新和環(huán)境友好三個(gè)方面仍與國外存在差距,需重點(diǎn)發(fā)展,補(bǔ)齊短板。

面臨的問題挑戰(zhàn):


產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)尚需調(diào)整,高端品種供給不足

技術(shù)支撐仍需加強(qiáng),產(chǎn)品應(yīng)用開發(fā)有待拓展

原始創(chuàng)新投入不足,前瞻布局尚需加強(qiáng)

產(chǎn)研合作效率較低,標(biāo)準(zhǔn)體系建設(shè)有待加強(qiáng)

循環(huán)回收布局不夠,綠色發(fā)展需重視