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高性能高分子材料體系梳理及國內(nèi)外發(fā)展現(xiàn)狀網(wǎng)址:http://www.p-hpp.com瀏覽數(shù):18次
材料是人類賴以生存和發(fā)展的物質(zhì)基礎(chǔ),新材料產(chǎn)業(yè)作為戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)的重要組成部分,是發(fā)展其他各類高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)的物質(zhì)基礎(chǔ),是搶占科技和經(jīng)濟(jì)發(fā)展制高點(diǎn)的重要支撐。 高分子材料是新材料中的一大類,在國民經(jīng)濟(jì)及國防建設(shè)中發(fā)揮著重要作用。目前,我國已成為世界高分子材料生產(chǎn)與消費(fèi)**大國。 目前,歐美國家憑借先發(fā)優(yōu)勢(shì),在技術(shù)和市場上占據(jù)優(yōu)勢(shì)地位。我國雖然在高分子材料產(chǎn)業(yè)規(guī)模方面已居世界**,但主要以通用品種為主,電子、醫(yī)療及航空航天領(lǐng)域用高端品種仍大量從國外進(jìn)口;除生物基高分子材料方面與國外基本處于同一發(fā)展水平之外,大部分類別的高分子材料仍缺乏原創(chuàng)技術(shù)支撐,部分關(guān)鍵設(shè)備尚不能完全自立;總體上尚未形成完善的材料體系,產(chǎn)品以仿制國外品種為主,總體質(zhì)量不穩(wěn)定,且深加工制品牌號(hào)少。 高分子材料產(chǎn)品種類繁多,應(yīng)用廣泛,其中具有耐高溫、高強(qiáng)高模、高絕緣、耐輻照等優(yōu)異性能,并且在國防裝備和國民經(jīng)濟(jì)領(lǐng)域有重大應(yīng)用需求的高性能高分子材料和綠色低碳的高分子材料主要包括:高性能樹脂及工程塑料、有機(jī)纖維、生物基樹脂及可降解材料、特種橡膠及彈性體等。具體分類及應(yīng)用需求見表1。 ![]() (一) 高性能樹脂及工程塑料 一直以來,西方發(fā)達(dá)國家不斷擴(kuò)展聚芳醚、聚酰亞胺等高端高性能樹脂及工程塑料的應(yīng)用領(lǐng)域,如聚醚醚酮(PEEK)具有優(yōu)異的耐高溫、耐腐蝕、耐磨損等性能,在航空航天、生物醫(yī)療、機(jī)器人等領(lǐng)域應(yīng)用廣闊。 美國波音公司的B757民航客機(jī)采用玻璃纖維與PEEK復(fù)合,以注射成型的方法制備發(fā)動(dòng)機(jī)整流罩,該材料具備抗惡劣條件如高濕度、超聲振動(dòng)、高流速等特點(diǎn),質(zhì)量比金屬制品減輕約30%,價(jià)格降低約90%。 在植入性醫(yī)療器械領(lǐng)域,已陸續(xù)開發(fā)出脊柱融合器械、膝關(guān)節(jié)和髖關(guān)節(jié)置換部件、接骨板和髓內(nèi)釘、顱頜面、種植體等產(chǎn)品,成為了應(yīng)用最廣泛的生物醫(yī)用非金屬材料。 在機(jī)器人等新興領(lǐng)域,由于PEEK材料滿足高強(qiáng)度、輕量化的要求,也顯示出較高的應(yīng)用潛力。2023年,特斯拉汽車公司展示了Optimus-Gen2人形機(jī)器人,因采用了PEEK復(fù)合材料,在不犧牲性能的情況下減重10 kg,行走速度加快30%。 近年來,發(fā)達(dá)國家競相開發(fā)耐熱等級(jí)更高、加工性能優(yōu)異的新型聚芳醚砜、聚芳醚酮等高性能樹脂。 美國的杜邦公司和德國的巴斯夫公司針對(duì)PEEK進(jìn)行了相應(yīng)的技術(shù)改進(jìn),開發(fā)出耐熱等級(jí)更高的聚醚酮(PEK)和聚醚酮酮(PEKK)產(chǎn)品,但上述高性能樹脂均未解決難溶解、難加工、成本高的問題。 目前國際上應(yīng)用面最廣的高性能樹脂仍然是聚醚醚酮、聚醚砜等,使用溫度均在240 ℃以下,并且當(dāng)使用溫度超過其玻璃化溫度后,機(jī)械性能將會(huì)大幅度下降。 (二) 有機(jī)纖維 目前,高性能有機(jī)纖維領(lǐng)域依然以美國、日本、德國和荷蘭為主導(dǎo)。 在高性能超高分子量聚乙烯(UHMWPE)纖維方面,荷蘭皇家帝斯曼集團(tuán)是世界上率先形成UHMWPE纖維產(chǎn)業(yè)化的公司,也一直是UHMWPE纖維行業(yè)的引領(lǐng)者,其他生產(chǎn)商還包括美國霍尼韋爾國際公司以及日本的東洋紡織株式會(huì)社、三井化學(xué)株式會(huì)社等。 在PBO纖維方面,1991年日本東洋紡織株式會(huì)社購買了道康寧公司關(guān)于PBO纖維研究的全部專利,并開始進(jìn)行獨(dú)立研發(fā),直到目前,日本東洋紡織株式會(huì)社仍然是世界**一家可以規(guī)模生產(chǎn)PBO纖維的公司。 有機(jī)纖維中最具代表性的是芳綸纖維,其工業(yè)化品種主要為對(duì)位芳綸和間位芳綸,具有高強(qiáng)高模、耐高溫、阻燃等特性,在航空航天、防護(hù)裝備、交通運(yùn)輸、環(huán)境保護(hù)、體育器材等領(lǐng)域具有廣泛應(yīng)用。 目前,芳綸的主要生產(chǎn)廠家主要集中在美國、亞洲和歐洲等地區(qū),其中美國杜邦公司和日本帝人公司擁有規(guī)格完整的產(chǎn)品系列,占據(jù)了全球主要市場。 俄羅斯在技術(shù)上另辟蹊徑,開發(fā)出綜合性能更優(yōu)異的雜環(huán)芳綸系列產(chǎn)品,區(qū)別于美國杜邦公司的間位芳綸和對(duì)位芳綸。 在合成技術(shù)方面,以對(duì)位芳綸為例,主要有界面縮聚法和低溫溶液縮聚法兩種。相比之下,低溫溶液縮聚法是目前國內(nèi)外工藝最成熟的合成芳綸纖維方法,其產(chǎn)品質(zhì)量更穩(wěn)定,適合大規(guī)模合成,但工藝相對(duì)復(fù)雜,溶劑浪費(fèi)較多,且溶劑殘留對(duì)后續(xù)紡絲造成不利影響。 因此,需對(duì)其合成工藝進(jìn)一步優(yōu)化,提高分子量、減小分子量分布寬度;對(duì)紡絲工藝進(jìn)行優(yōu)化,進(jìn)一步提升成品率,降低成本,提高競爭力。 近年來,帝人公司與BioBTX、Syncom公司一起,率先使用生物質(zhì)原料試制高性能對(duì)位芳綸,可減少生產(chǎn)過程中的碳足跡。 (三) 生物基樹脂及可降解材料 2021年,亞太地區(qū)(含中國、日本、韓國等)在生物基樹脂及可降解材料領(lǐng)域的市場份額為49.9%,占據(jù)主導(dǎo)地位;北美(含美國、加拿大、墨西哥)占據(jù)第二位。目前,PLA是全球范圍內(nèi)產(chǎn)業(yè)化最成熟、產(chǎn)量**、應(yīng)用最廣泛的生物基可降解塑料。 在PLA的合成方面,技術(shù)路線主要有兩種:一種是由生物發(fā)酵制備乳酸單體,再通過乳酸酯化縮聚合成;另一種是通過齊聚 – 環(huán)化解聚制備丙交酯,再經(jīng)過開環(huán)聚合合成。當(dāng)前,絕大部分PLA生產(chǎn)均采用丙交酯開環(huán)聚合方法。 ![]() PLA合成技術(shù)路線 近年來,各國在改善氟橡膠性能方面開展了大量研究工作,其中比較常用的方法就是在混煉膠中加入填料以提高硫化膠的各項(xiàng)性能。
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