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六大工程塑料!拳打尼龍!腳踩POM?聚酮POK材料深度解析!網(wǎng)址:http://www.p-hpp.com瀏覽數(shù):27次
02.讓PA、POM慌了?誰是POK? 聚酮(POK)最初是由荷蘭殼牌研究實(shí)驗(yàn)室發(fā)現(xiàn)的,催化劑促進(jìn)了一氧化碳和α-烯烴(如乙烯/丙烯)的商業(yè)規(guī)模聚合成線性、完美交替的結(jié)構(gòu)的半結(jié)晶聚合物,稱為脂肪族聚酮 (PK,但PEEK業(yè)內(nèi)很多人也叫它PK,顯然pok不能這么叫了)殼牌成為了該領(lǐng)域成為公認(rèn)的***。 塑料君的困惑:類似的問題困擾塑料君,南大是哪所大學(xué)? POK的商業(yè)化過程也是曲折,杜邦發(fā)明了尼龍,吃了半個(gè)世紀(jì)的紅利,殼牌搞出了POK卻變成了先驅(qū)!1996年,殼牌在英國(guó)建了世界上**家POK生產(chǎn)工廠,這個(gè)早期不太成熟,業(yè)務(wù)搞的不咋的,后面法國(guó)、英國(guó)和美國(guó)幾個(gè)公司也在搞,多年密集開發(fā)工作也是雷聲大雨點(diǎn)小,最后由韓國(guó)曉星商業(yè)化的POK,作為一種新興的高性能工程塑料,近年來才在材料市場(chǎng)嶄露頭角。 ![]() 它是由一氧化碳與乙烯、丙烯等烯屬不飽和烴交替共聚而成的共聚物。獨(dú)特的分子結(jié)構(gòu)賦予了POK一系列優(yōu)異的性能,使其在眾多應(yīng)用領(lǐng)域展現(xiàn)出巨大的潛力,有望成為傳統(tǒng)工程塑料的有力替代者。 最近幾年,全球?qū)Σ牧闲阅芤蟮牟粩嗵岣咭约翱沙掷m(xù)發(fā)展理念的深入,POK材料因其綠色環(huán)保的制備原料(一氧化碳工業(yè)廢氣中獲得),受到了廣泛的關(guān)注和研究。 產(chǎn)能方面,作為一個(gè)新興小眾的材料,全球化工廠中,就韓國(guó)曉星擁有五萬噸級(jí)的產(chǎn)能,受限于下游應(yīng)用拓展緩慢,曉星POK裝置開工率是否達(dá)到40-50%?大部分應(yīng)該都在中國(guó)市場(chǎng)消化了。 本文,塑料君將帶著粉絲深入了解POK材料的性能、應(yīng)用、加工特點(diǎn)以及其在市場(chǎng)中的競(jìng)爭(zhēng)力,對(duì)于產(chǎn)品經(jīng)理、工程師來說,是否采用該材料,在我們產(chǎn)品中的應(yīng)用,具有重要意義。 03.秒這秒那,POK何德何能? 出色的機(jī)械性所以,在汽車發(fā)動(dòng)機(jī)罩下的一些結(jié)構(gòu)件與零部件中,需要材料在承受一定拉伸力的同時(shí),POK是部分尼龍潛在的替代材料,能夠抵抗因振動(dòng)等因素產(chǎn)生的變形,憑借其高拉伸強(qiáng)度和良好的韌性,能夠有效避免零部件的開裂和損壞,提高汽車零部件的可靠性和使用壽命。 POK的耐磨性能**,其磨耗量相較于傳統(tǒng)工程塑料如POM、PA低很多。以POM為例,在相同的摩擦測(cè)試條件下,POK的磨耗量?jī)H為POM的幾分之一。這種優(yōu)異的耐磨性能,使得POK在一些對(duì)摩擦磨損要求苛刻的應(yīng)用場(chǎng)景中表現(xiàn)出色。 優(yōu)良的化學(xué)穩(wěn)定性1.耐化學(xué)溶劑性:除強(qiáng)酸強(qiáng)堿外,POK在眾多化學(xué)溶劑、酸堿、油脂等環(huán)境中性能穩(wěn)定。它能夠在多種有機(jī)溶劑如乙醇、丙酮、甲苯等中長(zhǎng)時(shí)間浸泡而不發(fā)生性能劣化。在部分化工管道輸送領(lǐng)域,對(duì)于輸送一些有機(jī)溶劑或腐蝕性較弱的化學(xué)物質(zhì),POK管道能夠有效抵抗化學(xué)物質(zhì)的侵蝕。 2.氣體和液體阻隔性:POK對(duì)氣體和液體具有較低的滲透性,能有效阻隔氧氣、水汽、油等物質(zhì)的透過。其氣體阻隔性能與乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)相當(dāng),甚至在某些方面更優(yōu)。 在食品包裝行業(yè),POK制成的包裝薄膜能夠很好地阻擋氧氣和水汽進(jìn)入包裝內(nèi)部,延長(zhǎng)食品的保質(zhì)期,保持食品的新鮮度和品質(zhì)。可替代PA6、PP熟食品熱封包裝應(yīng)用。 良好的熱穩(wěn)定性低吸濕率POK的吸濕率一般在0.5%以下,與尼龍(PA)等材料相比,在不同濕度環(huán)境下能保持更為穩(wěn)定的尺寸和性能。尼龍材料在吸濕后容易發(fā)生尺寸膨脹和強(qiáng)度下降等問題,而POK材料受濕度影響較小。 所以,在精密儀器零部件制造中,對(duì)材料的尺寸精度要求極高,POK材料的低吸濕率特性能夠保證零部件在不同濕度環(huán)境下始終保持穩(wěn)定的尺寸精度,確保儀器的高精度運(yùn)行。 04.廢話真多,有POK應(yīng)用案例? 汽車工業(yè)方面![]() ![]() ![]() 電子電器![]() 1.電子設(shè)備外殼:POK材料的良好熱穩(wěn)定性、機(jī)械性能以及低吸濕率,使其成為電子設(shè)備外殼的理想材料。如智能設(shè)備、平板電腦等設(shè)備的外殼,符合更嚴(yán)格的環(huán)保和健康標(biāo)準(zhǔn)。 ![]() 包裝行業(yè)工業(yè)制造![]() 在化工生產(chǎn)中,輸送腐蝕性化學(xué)物質(zhì)的管道和儲(chǔ)存化學(xué)原料的容器,能夠有效防止泄漏,提高生產(chǎn)過程的安全性。相比PE管,采用POK管道后,壽命延長(zhǎng)至10-15年,大大降低了管道更換和維護(hù)成本。 成型工藝多樣性![]() 1.注塑成型:可以通過注塑成型工藝制成各種形狀復(fù)雜的制品。在注塑過程中,POK材料的流動(dòng)性較好,能夠快速填充模具型腔,成型周期短,生產(chǎn)效率高。 一般來說,POK注塑成型的周期可比傳統(tǒng)工程塑料PA6/66甚至更快。在制造小型電子設(shè)備外殼時(shí),采用注塑成型的POK制品,能夠在保證產(chǎn)品質(zhì)量的前提下,快速生產(chǎn)出大量產(chǎn)品,滿足市場(chǎng)需求。 2.擠出成型:對(duì)于一些管材、板材等連續(xù)型材的生產(chǎn),POK可采用擠出成型工藝。在擠出過程中,POK能夠穩(wěn)定地通過擠出機(jī)的螺桿和模具,形成尺寸精確、表面光滑的型材。以POK管材為例,通過擠出成型工藝生產(chǎn)的POK管材,其內(nèi)徑和外徑尺寸精度能夠控制在±0.1mm以內(nèi),滿足工業(yè)管道等應(yīng)用領(lǐng)域?qū)懿某叽缇鹊膰?yán)格要求。 加工條件1.溫度控制:POK的加工溫度一般在200-250℃之間,具體溫度需根據(jù)不同的成型工藝和制品要求進(jìn)行調(diào)整。在注塑成型時(shí),料筒溫度通常設(shè)置為前段220 -230℃,中段 230-240℃,后段 210-220℃;模具溫度一般控制在40 -80℃,以保證制品的成型質(zhì)量和尺寸精度。如果加工溫度過高,會(huì)導(dǎo)致POK材料分解,加工溫度窄,影響制品性能;溫度過低,則會(huì)使材料流動(dòng)性變差,難以填充模具型腔。 與尼龍PA對(duì)比機(jī)械性能:在拉伸強(qiáng)度方面,PA6和PA66的拉伸強(qiáng)度稍高于POK,但POK的斷裂伸長(zhǎng)率明顯高于PA,這使得POK在柔韌性方面更具優(yōu)勢(shì)。在耐磨性能上,POK的磨耗量低于PA,如在齒輪應(yīng)用中,POK齒輪的使用壽命比PA齒輪更長(zhǎng)。 吸濕率:尼龍如PA6、PA66的吸濕率較高1-2%以上,而POK的吸濕率一般在0.5%以下。高吸濕率會(huì)導(dǎo)致PA材料在不同濕度環(huán)境下尺寸和性能發(fā)生較大變化,而POK受濕度影響較小,在需要高精度尺寸穩(wěn)定性的應(yīng)用場(chǎng)景中,POK更具優(yōu)勢(shì)。 與聚甲醛POM對(duì)比耐磨性能:POK的耐磨性能遠(yuǎn)優(yōu)于POM,在相同的摩擦測(cè)試條件下,POK的磨耗量?jī)H為POM的幾分之一。在軸承、滑塊等需要高耐磨性能的機(jī)械零部件應(yīng)用中,POK能夠大大降低磨損,延長(zhǎng)零部件使用壽命。 熱穩(wěn)定性:POK 的熔點(diǎn)和熱變形溫度均高于POM,POM的熔點(diǎn)約為165-175℃,熱變形溫度在 0.45MPa壓力下約為10℃,而POK的熔點(diǎn)在220-230℃左右,熱變形溫度在0.45MPa壓力下可達(dá)150℃以上。在高溫環(huán)境下的應(yīng)用中,POK能夠保持更好的形狀穩(wěn)定性。 與聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯PBT對(duì)比1.長(zhǎng)期使用溫度:POK樹脂的長(zhǎng)期使用溫度可達(dá)100℃以上,增強(qiáng)后短期耐溫達(dá)到210℃,與PBT旗鼓相當(dāng),但POK耐水解。在一些需要材料在較高溫度環(huán)境下長(zhǎng)期穩(wěn)定工作的應(yīng)用中,如汽車發(fā)動(dòng)機(jī)周邊零部件,尤其濕熱環(huán)境下,POK更能滿足要求。 2.抗沖擊性能:POK的抗沖擊性能優(yōu)于PBT,比PBT高2倍左右。在一些容易受到?jīng)_擊的應(yīng)用場(chǎng)景中,如電子設(shè)備外殼、插頭、連接件,采用POK能夠更好地保護(hù)內(nèi)部元件免受沖擊損壞。 3.氣體阻隔性能:POK對(duì)氣體和液體的阻隔性能優(yōu)于PBT,在食品包裝和藥品包裝等對(duì)阻隔性能要求較高的領(lǐng)域,POK材料制成的包裝能夠更好地保持產(chǎn)品的質(zhì)量和保質(zhì)期。 優(yōu)點(diǎn)1.綜合性能優(yōu)異:POK在機(jī)械性能、化學(xué)穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性、低吸濕率等方面均表現(xiàn)出色,能夠滿足多種復(fù)雜應(yīng)用場(chǎng)景的需求。相比單一性能突出的材料,POK的綜合性能使其在材料選擇中具有更大的優(yōu)勢(shì)。 2.環(huán)保性能良好:POK材料本身無毒、無味,符合相關(guān)環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)。其制備原料中的一氧化碳可從含CO工業(yè)廢氣中凈化獲得,在生產(chǎn)過程中能耗較低,產(chǎn)生的廢棄物較少,并且具有一定的可回收性,有利于資源的循環(huán)利用和環(huán)境保護(hù)。 3.加工性能良好:POK可通過多種成型工藝進(jìn)行加工,加工過程中流動(dòng)性好,成型周期短,生產(chǎn)效率高,能制成各種形狀和尺寸的制品,同時(shí)還能保持較好的表面質(zhì)量。這為產(chǎn)品的設(shè)計(jì)和制造提供了更大的靈活性,降低了生產(chǎn)成本。 1.耐強(qiáng)酸強(qiáng)堿能力有限:雖然POK具有較好的化學(xué)穩(wěn)定性,但在強(qiáng)酸強(qiáng)堿環(huán)境中,其性能會(huì)受到影響。需要材料能夠承受強(qiáng)腐蝕性的強(qiáng)酸強(qiáng)堿環(huán)境,POK材料則無法滿足這種苛刻的要求,而像氟塑料、PPS等材料在強(qiáng)酸強(qiáng)堿環(huán)境下具有更好的耐受性。 2.初始成本較高:POK作為一種新型工程塑料,生產(chǎn)工藝相對(duì)復(fù)雜,生產(chǎn)成本較高,導(dǎo)致其產(chǎn)品價(jià)格也相對(duì)較高。這在一定程度上限制了其大規(guī)模應(yīng)用,尤其是在一些對(duì)成本敏感的領(lǐng)域。與傳統(tǒng)工程塑料POM、PA6、PBT等相比,POK的價(jià)格高出50%以上,企業(yè)在選擇材料時(shí)會(huì)因成本因素而對(duì)POK望而卻步。 3.市場(chǎng)認(rèn)知度和應(yīng)用范圍有限:POK是一種相對(duì)較新的材料,市場(chǎng)對(duì)其認(rèn)知度還不夠高,應(yīng)用范圍也相對(duì)較窄,相比傳統(tǒng)工程塑料,POK在市場(chǎng)上的推廣和應(yīng)用還有很長(zhǎng)的路要走,出貨量連PPO的十分之一都不到,更別提尼龍這種大品種。 08.回到爭(zhēng)論,POK秒天秒地秒空氣? 這個(gè)是加了定語的,跟小米手機(jī)一個(gè)道理,秒天秒地在每一個(gè)維度有那個(gè)小項(xiàng)領(lǐng)先,實(shí)際嘛。。。。耐磨一定要考慮應(yīng)用場(chǎng)景。 就常溫下而言,摩擦系數(shù)、硬度、耐疲勞性三個(gè)維度測(cè)試耐磨損,POK只比POM多了1條耐疲勞性,光滑的表面互磨,低壓力接觸情況下,還是明顯有優(yōu)勢(shì)的,在混泥土管道濕式環(huán)境下,耐磨也未必能贏PA66。 POK雖在多數(shù)有機(jī)溶劑和中性環(huán)境中表現(xiàn)優(yōu)異,但在濃硫酸、濃硝酸等強(qiáng)氧化性酸或強(qiáng)堿溶液中可能發(fā)生溶脹或降解,高要求選氟塑料、PPS等。 常規(guī)POK缺口沖擊十幾個(gè),比上不足比下有余,也就欺負(fù)一下PBT了,碰瓷PC試試,哪怕是ABS、嵌段共聚PP。 POK只會(huì)說氣體與液體阻隔性多好,但核心阻隔氧氣不會(huì)提,還是差點(diǎn)意思,就氧氣而言EVOH阻隔性最高。 對(duì)對(duì)對(duì),供應(yīng)商不會(huì)告訴你PPO低吸水、低收縮率,也不會(huì)告訴你普通POK對(duì)紫外線敏感,長(zhǎng)期暴露易導(dǎo)致表面氧化、變黃和脆化,而PPO是光伏大贏家,室外用途家常便飯。 盡管供應(yīng)商會(huì)告訴你加工性好,但不會(huì)告訴你由于POK結(jié)晶速度快,模具需具備高效的冷卻系統(tǒng)(如冷卻水道間距≤3 倍壁厚),以避免制品表面出現(xiàn)熔接痕或內(nèi)部應(yīng)力集中。此外,脫模斜度需≥2°,以防止粘模。 供應(yīng)商也不會(huì)告訴你加工溫度窄,加工中,如溫度過高或時(shí)間過長(zhǎng),熱分解或裂解,會(huì)導(dǎo)致材料局部燒焦或碳化碳化后若,未及時(shí)清理,后續(xù)注塑產(chǎn)品可能出現(xiàn)黑點(diǎn)缺陷。 盡管供應(yīng)商吹POK的吸濕率低,但依然有0.5%,仍需在80℃下干燥4小時(shí),否則可能導(dǎo)致制品出現(xiàn)氣泡或銀紋。 盡管供應(yīng)商告訴你,做出來尺寸穩(wěn)定性好,但不會(huì)告訴你,由于收縮率大且存在結(jié)晶各向異性,難以滿足精度要求極高的應(yīng)用,高精度如手機(jī)連接器之類的還得LCP、PPS。供應(yīng)商也不會(huì)告訴你POK的線性熱膨脹系數(shù)較高,溫度變化時(shí)可能產(chǎn)生尺寸偏差,需在設(shè)計(jì)時(shí)預(yù)留余量。 低溫還是相對(duì)不錯(cuò)的,高溫環(huán)境稍優(yōu)于PA6,但POK在持續(xù)高溫環(huán)境下,熱老化加快,可能出現(xiàn)結(jié)晶度下降、力學(xué)性能衰減的問題。
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