常州普威復(fù)合材料科技有限公司


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抗靜電、導(dǎo)電工程塑料的配方及應(yīng)用

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5.1抗靜電/導(dǎo)電材料概述

導(dǎo)電高分子材料的與應(yīng)用是一個(gè)十分活躍的的研究領(lǐng)域。人們正積極尋找防止靜電吸塵、靜電釋放(ESD)、無(wú)線電干擾(RFI)、電磁波干擾(EMI)的熱塑性材料。塑料是一種非常好的絕緣體,表面電阻率在1011-1016Ω之間。塑料固有的電絕緣性會(huì)導(dǎo)致材料保持靜電積累并允許電磁波通過(guò),會(huì)在生活中造成粉塵污染、把手靜電、通信干擾等現(xiàn)象。因此,將固有絕緣的熱塑性材料轉(zhuǎn)化為抗靜電、EMI/RFI屏蔽的產(chǎn)品是個(gè)非常重要的開(kāi)發(fā)方向。

按照表面電阻率的不同,材料可以分為:絕緣材料、抗靜電材料、靜電耗散材料、導(dǎo)電材料、電磁屏蔽材料,具體電阻率及應(yīng)用見(jiàn)表5.1。

5.1 導(dǎo)電塑料的分類(lèi)及應(yīng)用

組成

表面電阻率

使用目的

應(yīng)用

絕緣材料

≥1013

絕緣

絕緣材料

抗靜電材料

1010-1012

防止靜電損傷

防塵

靜電耗散材料

106-109

更快消除靜電

膜、纖維

導(dǎo)電材料

≤105

賦予導(dǎo)電性

半導(dǎo)體

電磁屏蔽材料

101-103

吸收或反射電磁波

集成電路、高壓電纜

按照材料制成方法可導(dǎo)電塑料可分為兩類(lèi),用化學(xué)方法制成的導(dǎo)電塑料稱為結(jié)構(gòu)型導(dǎo)電塑料,用物理方法制成的導(dǎo)電塑料稱為為復(fù)合型導(dǎo)電塑料。結(jié)構(gòu)型導(dǎo)電塑料又稱本征型導(dǎo)電塑料,是指利用高分子本身所固有的導(dǎo)電性或經(jīng)過(guò)化學(xué)摻雜后具有導(dǎo)電性的塑料。這是一類(lèi)新型高聚物,它們利用自身化學(xué)結(jié)構(gòu)上的功能,使其能夠?qū)щ姡偻ㄟ^(guò)化學(xué)方法進(jìn)行摻雜以增強(qiáng)其導(dǎo)電性(常用的摻雜物為碘、五氟化砷、五氟化硼等)。復(fù)合型導(dǎo)電塑料是指經(jīng)物理改性后具有導(dǎo)電性的塑料。聚合物材料電阻率較高,需將導(dǎo)電性物質(zhì)如炭黑、碳纖維、石墨、金屬粉末、金屬絲等摻混于樹(shù)脂中才能制成導(dǎo)電材料。

具體材料初始體積電阻率如表5.2所示。

5.2部分高聚物的體積電阻率

高聚合物

體積電阻率/Ω·m

高聚合物

體積電阻率/Ω·m

ABS

1015-1016

PE

1016-1020

環(huán)氧樹(shù)脂EP

108-1014

PF

109-1012

PA

1013-1014

PC

1015-1016

PBTPET

1012-1014

PVC

1014-1016

PTFE

1013-1019

PMMA

1014-1015

PS

1017-1019

PU

1013-1015

PP

1016-1020

PVA

107-109

導(dǎo)電塑料在電子、汽車(chē)、醫(yī)療器械等領(lǐng)域具有廣泛應(yīng)用,并取得了顯著的經(jīng)濟(jì)和社會(huì)效益。在電子行業(yè)領(lǐng)域:導(dǎo)電塑料廣泛應(yīng)用于電子零部件、電纜、電磁屏蔽、光纖等領(lǐng)域,可以提高電器元器件的性能和制造工藝的精度。在汽車(chē)領(lǐng)域:導(dǎo)電塑料在電子控制系統(tǒng)、儀表盤(pán)、車(chē)燈、雨刷等部位得到了廣泛應(yīng)用,可以提高汽車(chē)的安全性能和智能化水平,降低車(chē)輛的重量和成本。在醫(yī)療設(shè)備領(lǐng)域:導(dǎo)電塑料在醫(yī)療器械的體征監(jiān)測(cè)、治療設(shè)備、手術(shù)器械等領(lǐng)域中得到了廣泛應(yīng)用,可以提高醫(yī)療器械的可靠性、精度和使用壽命。導(dǎo)電塑料作為一種新型復(fù)合材料具有很高的經(jīng)濟(jì)和社會(huì)價(jià)值,未來(lái)發(fā)展趨勢(shì)會(huì)從以下三個(gè)方面發(fā)展。1.多功能化。導(dǎo)電塑料不僅要具有導(dǎo)電性能,還需要滿足更多的功能需求,如阻燃、抗靜電、可降解、自修復(fù)等性能。2.高性能化。導(dǎo)電塑料的耐溫性、機(jī)械強(qiáng)度、尺寸穩(wěn)定性等性能需要不斷提高,以滿足各種復(fù)雜環(huán)境和條件下的應(yīng)用需求。3.環(huán)境友好化。導(dǎo)電塑料的環(huán)境影響和廢棄物處理也是未來(lái)發(fā)展的重要方向,需要不斷提高材料的可回收性、可再利用性和生態(tài)友好性。


目前抗靜電劑高分子塑料復(fù)合材料加工方法主要有添加型導(dǎo)電填料法、添加抗靜電劑法和與結(jié)構(gòu)型導(dǎo)電高分子材料共混等。

5.2.1添加填充型導(dǎo)電填料

在制備抗靜電復(fù)合高分子材料的過(guò)程中,一種常見(jiàn)的方法是將無(wú)機(jī)導(dǎo)電填料與高分子塑料材料共混。炭黑(CB)以其原料易得、價(jià)格低廉、導(dǎo)電性能持久穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn),已被廣泛用。炭黑其體積電阻率在0.1102Ω·m之間,具有天然的半導(dǎo)體特性。除此之外,金屬類(lèi)填料也是可選方案,主要包括金屬粉末(如銀、銅、鋁、鎳等)、金屬纖維(如銅纖維、鋁纖維、不銹鋼纖維、合金纖維等)以及金屬氧化物。這些材料均能提供良好的導(dǎo)電性能和穩(wěn)定的抗靜電效果,為相關(guān)領(lǐng)域的發(fā)展提供了有力支持。

導(dǎo)電填料型抗靜電劑大致可劃分為碳系、金屬系及復(fù)合導(dǎo)電材料三個(gè)大類(lèi)。在導(dǎo)電填料與高聚物材料共混的過(guò)程中,導(dǎo)電填料未必能夠在基體中穩(wěn)定地構(gòu)建出有利于導(dǎo)電的結(jié)構(gòu),導(dǎo)電填料顆粒的堆積密度、粗糙度、尺寸規(guī)格、幾何形狀及其比表面積大小、吸附能力以及混料后填料所呈現(xiàn)的形態(tài)等等,它們均可能成為影響材料抗靜電性的重要因素。另外,配料中導(dǎo)電填料的種類(lèi)選擇、分散效果以及表面狀態(tài)等方面也同樣會(huì)對(duì)材料的導(dǎo)電性能產(chǎn)生重大影響。其中,碳系導(dǎo)電填料以其來(lái)源豐富、價(jià)格相對(duì)較低以及電阻調(diào)控便捷等顯著優(yōu)勢(shì)而成為了當(dāng)前應(yīng)用最為廣泛的一類(lèi)。金屬系導(dǎo)電填料則由于其與高分子基體具有優(yōu)異的相容性,為了達(dá)到理想的導(dǎo)電效果,制造商常常會(huì)選用纖維狀的填料來(lái)制作導(dǎo)電塑料,同時(shí)大量加入金屬粉末,但對(duì)材料的力學(xué)性能產(chǎn)生了巨大的負(fù)面影響。

5.3 主要導(dǎo)電填料


體系

分類(lèi)

名稱

性能特點(diǎn)

碳系

炭黑

乙炔炭黑

分散好、導(dǎo)電性能好

爐法炭黑

導(dǎo)電性好

熱裂解炭黑

成本低、導(dǎo)電性一般

槽法炭黑

著色性、導(dǎo)電性一般

導(dǎo)電炭黑

分散好、導(dǎo)電性能好

石墨粉

天然石墨

產(chǎn)地不同性能差異大

人工石墨

導(dǎo)電性能好

碳納米管

/

添加量低,導(dǎo)電性好

碳纖維

PAN系碳纖維

導(dǎo)電性好、成本高

瀝青系碳纖維

導(dǎo)電性差、成本低

石墨烯

/

導(dǎo)電性好

金屬系

金屬粉

銅、銀、鎳、合金等

導(dǎo)電性好、易氧化

金屬氧化物

氧化鋅、氧化鋁、二氧化鈦等

導(dǎo)電性差

金屬纖維

鋁、鎳、不銹鋼

導(dǎo)電性好、成本高

金屬片材

導(dǎo)電性好、加工困難

復(fù)合導(dǎo)電材料

鍍金屬玻璃纖維

/

成本高、易氧化

ATO云母

/

成本高、顏色淺

鍍金屬碳

/

成本高

5.2.2添加小分子或**性抗靜電劑

小分子或**性抗靜電劑是一類(lèi)添加在樹(shù)脂或涂布于高分子材料表面以防止或消散靜電荷產(chǎn)生的化學(xué)添加劑。這類(lèi)抗靜電劑劑大多是表面活性劑,具有表面活性劑的特征結(jié)構(gòu)的有機(jī)物質(zhì)。根據(jù)親水基能否電離和離子化特征可分為陽(yáng)離子型、陰離子型、兩性型、非離子型和高分子型。

抗靜電劑的作用機(jī)理是能夠在材料表面析出形成導(dǎo)電保護(hù)膜,避免電荷堆積,從而大幅降低其表面阻率,同時(shí)還能賦予材料表面優(yōu)秀的潤(rùn)滑性能減小摩擦力。研究表明,在所有表面抗靜電劑類(lèi)型中,非離子型抗靜電劑效果最明顯,其次為陽(yáng)離子型和兩性離子型,而陰離子型相對(duì)較差。無(wú)論是何種類(lèi)型的抗靜電劑,其抗靜電效能都強(qiáng)烈依賴于它們吸附空氣中水分的能力,試樣表面電阻值的下降幅度與抗靜電劑所能吸收的水氣含量呈現(xiàn)出顯著的正比例關(guān)系。對(duì)于不同的極性基礎(chǔ)物質(zhì),選擇相應(yīng)類(lèi)型的抗靜電劑將有助于獲得**效果。例如,像非離子型抗靜電劑就特別適合用于弱極性或非極性的聚合物領(lǐng)域。

5.4抗靜電劑的主要種類(lèi)


種類(lèi)

結(jié)構(gòu)

主要成分

適用樹(shù)脂

陽(yáng)離子型

季銨鹽

親油基甲烷基、二烷基(對(duì)離子)鹵素、硝酸、有機(jī)酸

PVC

陰離子型

磷酸鹽

(親油性)脂肪酸、聚氧化乙烯附加物

PS、PE、PP、PVC

非離子型

脂肪酸

(親油基)烷基、(親油基)甲烷基、二烷基

PS、PE、PP、PVC

兩離子型

多元醇酯、

聚氧化乙烯附加物

、內(nèi)銨鹽

(多元醇)丙三醇、聚甘油、山梨糖醇、多元醇

PS、ABS

(親油基)烷基胺、烷基酰胺、聚氧化乙烯

(陽(yáng)離子基)胺、烷基酰胺;碳酸磺酸

高分子型

聚丙烯酸衍生物

(親油基)聚氧化乙烯、碳酸、磺酸、季銨

PE、PP

目前國(guó)內(nèi)抗靜電劑主要生產(chǎn)廠商如表5.5所示。

5.5國(guó)內(nèi)抗靜電劑主要廠商


類(lèi)別  

商品名稱

生產(chǎn)廠家

用途

陰離子型

抗靜電劑P  

上海華溢塑料助劑合作公司

塑料工業(yè)抗靜電劑

醇醚磷酸單酯

丹東市化工廠

化纖、塑料工業(yè)

抗靜電劑NP

江西威科油脂化學(xué)有限公司

PE、PP、PVC、PCPET

抗靜電劑ABPS

大連輕化工研究所

PE、PPABS

抗靜電劑DPE

大連輕工設(shè)計(jì)研究院

PS、PVCPE、PC

陽(yáng)離子型

抗靜電劑SN

上海華溢塑料助劑合作公司、天津助劑廠

PPPE、PVC-U、ABSPS

抗靜電劑TM

上海華溢塑料助劑合作公司

聚丙烯腈、PVC、聚酯、聚酰胺

ASA -156

北京市化工研究所

PE、PP、PS

SH-103SH-104、SH-105

上海金山經(jīng)緯化工有限公司

PVC、PPPE

ECH新抗靜電劑

杭州市化工研究所

硬質(zhì)、半硬質(zhì)PVC 塑料

SGK-03A

山東壽光助劑廠

PVC、PP、PE

非離子型

ASA-10

北京市化工研究所

PE等高分子塑料類(lèi) 樹(shù)脂

ASA-40

北京市化工研究所

PE等高分子塑料類(lèi) 樹(shù)脂

ASA-90

北京市化工研究所

PEABS塑料制品

JH非離子型抗靜電劑

濟(jì)南市化工研究所

PE、PP、ABS

KJ210抗靜電劑

山西化工研究所

PE、PP、ABSPS、 軟質(zhì)PVC

高分子型

Enulsifier OPE

江蘇徐州有機(jī)合成化工廠

PE、PP

10EO

北京市華源細(xì)化工廠

PPPE

復(fù)合型

ASA-150

北京市化工研究所

PVC、合成橡膠、各種高分子塑料包裝制品

ASA-151

北京市化工研究所

各種塑料

HZ-1

杭州市化工研究所

PEPP、PVC

國(guó)外進(jìn)口的抗靜電劑主要牌號(hào)見(jiàn)表5.6

5.6 國(guó)外抗靜電主要廠家


生產(chǎn)廠家

牌號(hào)

主要組成物

適用樹(shù)脂

ICI A m

Atmer163

乙氧基化脂肪胺

PU

Atmer191

烷基磺酸鹽

PE、PPPS、ABS

Atmer1002

季銨鹽陽(yáng)離子

PVCHIPS

Cyastat609

季銨鹽陽(yáng)離子

PVC

Cytec

Cyastat LS

(3-月桂酰胺丙基)三甲基硫酸銨

PVC、ABSPS

花王化成

Elec RC

陽(yáng)離子表面活性劑

PVC

Elec-2

非離子型乙氧基化脂肪胺

PE、PP

Wicto

Markstat AL-12

季銨鹽類(lèi)

POM、PU

Kemester GMS

多元醇脂肪酸酯

PE、PP、ABS

Henkel

Lutostat MSW30

改性烷基胺

PS

日本油脂株式會(huì)社

Nissan New Elegan A

專用陽(yáng)離子化合物

軟質(zhì)PVC

Nissan New Elegan Ask

專用陽(yáng)離子化合物

硬質(zhì)PVC

Lonza

Glycolube 100

多元醇脂肪酸酯

PE、PP

Glycolube 110

多元醇脂肪酸酯

軟質(zhì)PVC

Glycolube 130

多元醇脂肪酸酯

PE、PP、PS

Du Pont

Zelec TY

醇的磷酸酯化合物

高分子塑料

Zelec NK

磷酸脂肪醇酯

塑料與薄膜

Pfizer

Antistat 68

陽(yáng)離子型化合物

PE、PPPS、PA

Drew

Drewplast 017

非離子型化合物

PPPE、軟質(zhì)PVC

Drewplast 032

非離子型化合物

PP、PE、軟質(zhì)PVC

Ciba-Geigy

Iragastat P

高分子型

PE、PP、PS、ABS

Atlas

Atmos 150

高分子型

PE、PP、軟或硬質(zhì)PVC

5.2.3 與結(jié)構(gòu)型導(dǎo)電高分子共混

結(jié)構(gòu)型導(dǎo)電高分子包括聚苯胺、聚乙炔、聚吡啶、聚噻吩以及聚喹啉等共同構(gòu)成的共軛性高分子。這類(lèi)材料含有共軛雙鍵的分子結(jié)構(gòu),π電子可以在分子鏈上自由活動(dòng),從而獲得極高的載流子遷移率,表現(xiàn)出優(yōu)良的導(dǎo)電性能。但其分子剛性較大、難以溶解或熔融、成型較為復(fù)雜且易受氧化和不穩(wěn)定影響,導(dǎo)致無(wú)法勉強(qiáng)單獨(dú)使用。為了充分發(fā)揮它們的優(yōu)良性能,我們通常將其作為導(dǎo)電填料,加入到其它高分子基體中,轉(zhuǎn)換成抗靜電的復(fù)合材料。